Кіріспе

Биомолекулалардың белгілі бір лигандтарды байланыстыру қабілеті

Химиялық ерекшелік – макромолекуланың (мысалы, ақуыздың) белгілі бір лигандтарды байланыстыру қабілеті. Ақуыз байланыстыра алатын лигандтардың саны неғұрлым аз болса, оның ерекшелігі соғұрлым жоғары болады. Ерекшелік белгілі бір ақуыз бен лиганд арасындағы байланыстың күшін сипаттайды. Бұл қатынасты диссоциация тұрақтысы арқылы сипаттауға болады, ол ақуыз-лиганд жүйесінде байланысқан және байланыспаған күйлер арасындағы тепе-теңдікті көрсетеді. Егер белгілі бір фермент жоғары химиялық ерекшелікке ие болса, онда оның байланыстыра алатын лигандтар жиынтығы шектеулі, сондықтан қосымша молекулалармен байланыс оқиғалары мен катализ айтарлықтай жылдамдықпен жүрмейді. Ақуыз-лиганд жұптарының мысалы ретінде антидене-антиген жүйесін келтіруге болады, мұнда байланыс белсенділігі жоғары ерекшелікке ие. Аффинитеттік жетілу әдетте өте ерекше өзара әрекеттесулерге алып келеді, ал бастапқы антиденелер кең спектрлі болып, көптеген лигандтарды байланыстырады. Керісінше, субстраттарды байланыстыра алатын және бірнеше реакцияларды тиімді катализдей алатын ақуыз-лиганд жүйесінің мысалы – цитохром P450 жүйесі, ол көптеген лигандтарға жоғары ерекшелігімен байланысты кең таралған фермент болып саналады. Протеаздар – кең ауқымды жарылу ерекшеліктерін көрсететін ферменттер тобы. Ас қорыту ферменттері ретінде кең таралған протеаздар пептидтерді бөлшектеп ыдыратады, ал жоғары ерекше протеаздар сигналдық каскадтарға қатысады.

Міндетті

Белсенің және лигандтың өзара әрекеттесуі екі құраушының ерекшелігіне маңызды әсер етеді. Электростатикалық және гидрофобтық өзара әрекеттесулер екі молекула арасындағы ерекшеліктің қайнар көзі болып табылады. Белсенің және лигандтың арасындағы осы өзара әрекеттесулердің күші, көбінесе олардың бір-біріне қатысты ерекшелігімен тікелей байланысты. Байланыс процесінің ерекшелігі байланысқан серіктестердің икемділігіне күшті тәуелді. Қатты белсенің байланыс мүмкіндігі өте шектеулі. Икемді белсенің көптеген лигандтарға бейімделе алады, сондықтан ол көп түрлі болады. Байланыс процесі әдетте кешендегі екі байланысқан серіктестің қатаюына алып келеді, сондықтан икемді белсенің байланысы энтропиялық шығынмен бірге жүреді. Бұл байланысқандық қабілеті мен байланыс ерекшелігі арасындағы жиі кездесетін оң корреляцияның басты себебі. Антиденелерде қаттылық пен ерекшелік арасында мықты байланыс бар. Бұл корреляция антиденелердің паратопынан әрі асып түседі.

Катализа

Энзимдік ерекшелік – нақты фермент пен оған сәйкес келетін субстраттың өзара әрекеттесуін көрсетеді. Субстраттарды байланыстырудағы ерекшелікке қоса, дұрыс жақындық және бағдарлану, сондай-ақ, өту күйін байланыстыру фермент ерекшелігінің қосымша деңгейін қамтамасыз етеді.

Түрлері

Ферменттер олар байланысатын субстраттардың ерекшелігі бойынша әртүрлі болады, осы арқылы нақты физиологиялық функцияларды жүзеге асырады. Кейбір ферменттердің ерекшелігі төмен болуы мүмкін, сондықтан олар реакцияны катализдеу үшін көптеген субстраттармен байланысуы мүмкін. Ал, кейбір физиологиялық функциялар дұрыс реакция мен физиологиялық фенотиптің пайда болуы үшін ферменттің бір ғана нақты субстратқа өте жоғары ерекшелігін қажет етеді. Субстраттарға қатысты ерекшеліктеріне байланысты ферменттердің әртүрлі жіктелу түрлері бар. Ең жалпысы бойынша, олар төрт топқа бөлінеді: абсолюттік, топтық, байланыс және стереохимиялық ерекшелік.

Абсолюттік ерекшелік

Абсолютті ерекшелік – бұл энзимнің бір ғана субстратқа ғана әсер етуімен сипатталатын қасиет. Абсолютті ерекшелікке ие ферменттер тек өздерінің белгілі бір субстратымен бір ғана реакцияны катализдейді. Мысалы, лактаза лактозаны глюкоза мен галактоза деген екі қант моносахаридына ыдыратуға арналған фермент. Тағы бір мысал – глюкокиназа, ол глюкозаның глюкоза-6-фосфатқа фосфорилирленуіне қатысатын фермент. Ол негізінен бауырда белсенді және гексокиназаның басты изофермі болып табылады. Оның абсолютті ерекшелігі – глюкоза ғана оның субстраты бола алады, ал гексокиназа көптеген гексозаларды субстрат ретінде қабылдай алады.

Топ ерекшелігі

Топтық ерекшелік, фермент тек ароматтық құрылымдар, фосфат топтары және метилдер сияқты нақты функционалдық топтары бар молекулалармен ғана реакцияға түскенде пайда болады. Мысалы, пепсин – біздің диетамыздағы тағамдардың қорытылуында маңызды рөл атқаратын фермент, ол гидрофобты аминқышқылдары арасындағы пептидтік байланыстарды гидролиздейді және фенилаланин, триптофан және тирозин сияқты ароматтық бүйір тізбектерін таниды. Тағы бір мысал – гликолизге қатысатын және глюкозаны глюкоза-6-фосфатқа айналдыратын гексокиназа ферменті. Бұл фермент өзінің субстраты ретінде бірнеше гексозаны (6 көміртекті қанттарды) қабылдауға мүмкіндік бере отырып, топтық ерекшелікті көрсетеді. Глюкоза, гликолиздегі рөліне байланысты гексокиназаға қатысты метаболиздік жолдардағы ең маңызды субстраттардың бірі болып табылады, бірақ гексокиназа катализдей алатын жалғыз субстрат емес.

Бондаж ерекшелігі

Облигациялық ерекшелік, топтық ерекшеліктен өзгеше, нақты химиялық байланыс түрлерін таниды. Бұл топтық ерекшеліктен айырылады, себебі ол белгілі бір реакцияны катализдеу үшін нақты функционалдық топтардың болуына емес, керісінше, белгілі бір байланыс түріне (мысалы, пептидтік байланыс) тәуелді.

Стереохимиялық ерекшелік

Бұл типтегі ерекшелік субстраттың оптикалық активтілігіне және бағдарлануына сезімтал. Стереохимиялық молекулалар жазықтықта поляризацияланған жарықты қалай бұратынымен немесе байланыстардың бағытымен ерекшеленеді (мысалы, альфа және бета гликозидтік байланыстарды қараңыз). Стереохимиялық тұрғыдан ерекше ферменттер осы қасиеттері бар субстраттармен байланысады. Мысалы, бета-гликозидаза целлюлозада кездесетін бета-гликозидтік байланыстармен ғана реакцияға түседі, ал крахмал мен гликогендегі альфа-гликозидтік байланыстармен реакцияға түспейді. Бұл сүтқоректілердің тамаққа қалай сіңіре алатынымен байланысты. Мысалы, сүтқоректілердің сілекейіндегі амилаза ферменті альфа-байланыстарға стереоспецификалық, сондықтан сүтқоректілер крахмал мен гликогенді энергия көзі ретінде тиімді пайдалана алады, бірақ целлюлозаны емес (өйткені ол бета-байланыс).

Фермент кинетикасына қолдану

Энзимнің белгілі бір субстратқа қатысты химиялық ерекшелігін Михаэлис-Ментен теңдеуінен шығарылған екі айнымалы арқылы анықтауға болады. – фермент-субстрат кешендерінің диссоциация тұрақтысының жуық шамасы. – айналым жылдамдығын, яғни фермент мөлшеріне шаққанда фермент катализдеген реакциялардың санын көрсетеді. Бұл екеуінің қатынасы спецификалық тұрақты деп аталады, ол белгілі бір ферментке субстраттың байланысу деңгейін өлшейді. Сондай-ақ, ферменттің тиімділігі деп те аталатын бұл қатынас ферменттің нақты субстратқа деген басымдығын көрсетеді. Энзимнің спецификалық тұрақтысы жоғары болған сайын, ол сол субстратқа соншалықты артықшылық танытады.

Медициналық зерттеулердің маңыздылығы

Энзимдік ерекшелік энзим құрылымы туралы маңызды мәліметтер береді, ол физиологиялық функцияларды анықтайды және олардың ішкі жұмысына әсер етеді. Ерекшелік туралы зерттеулер каталитикалық механизм туралы да ақпарат ұсынуы мүмкін. Ерекшелік жаңа дәрілерді табу және клиникалық зерттеулер саласында маңызды рөл атқарады, жаңа дәрілер клиникалық сынақтардың әртүрлі кезеңдерінде нысаналық молекулаға қатысты ерекшелігі үшін тексеріледі. Пациентте жағымсыз симптомдар тудырмауы үшін, дәрілерде мақсаттан тыс әсерлердің мүмкіндігін азайту мақсатында, мүмкіндігінше нақты құрылымдар болуы керек. Дәрілердің тиімділігі белгілі бір молекулалық нысаналарды тежеуге арналған молекулалар мен препараттардың ерекшелігіне байланысты.

Қолданбалар

Ғылыми әдістер, мысалы, иммунотақылау, химиялық ерекшелікке тәуелді. Иммунотақылау антиденелердің химиялық ерекшелігін пайдаланып, жасуша деңгейінде қызығушылық тудыратын белокты анықтайды. Батыс блоттау (вестерн блот) – химиялық ерекшелікке негізделген тағы бір әдіс, ол тіндердегі белгілі бір белокты анықтау үшін қолданылады. Бұл әдіс гельдік электрофорезбен басталып, содан кейін үлгі антиденелермен боялған мембранаға көшіріледі. Антиденелер нақты белгілі бір белокқа қатысты болады және зерттеушінің қызығушылық тудыратын белогінің бар екенін көрсететін флуоресценттік таңбаға ие болады.