Кіріспе

Наноқабық, немесе наноқабық плазмоны – жұқа металл қабықпен (әдетте алтын) қапталған диэлектрлік ядродан тұратын шар тәрізді нанобөлшектің түрі. Бұл наноқабықтар плазмон деп аталатын квазибөлшекті қамтиды, ол электрондардың барлық иондарға қатысты бір мезгілде тербелісін қамтитын ұжымдық қоздыру немесе кванттық плазма тербелісі болып табылады. Бұл бір мезгілдегі тербеліс плазмондық гибридтелу деп аталады, онда тербелістің реттелуі ішкі және сыртқы қабықтардың араласуымен байланысты, олар гибридтеліп, төмен немесе жоғары энергияны тудырады. Төменгі энергия кіріс жарықпен күшті байланысады, ал жоғары энергия анти-байланыс болып табылады және кіріс жарықпен әлсіз байланысады. Гибридтелу өзара әрекеттесуі қабық қабаттары жұқа болғанда күштірек болады, сондықтан қабықтың қалыңдығы және бөлшектің жалпы радиусы жарықтың қандай толқын ұзындығымен байланысатынын анықтайды. Наноқабықтар көрінетін және жақын инфрақызыл аймақтарды қамтитын кең спектрде өзгеруі мүмкін. Жарық пен нанобөлшектердің өзара әрекеттесуі зарядтардың орналасуына әсер етеді, бұл байланыс күшін өзгертеді. Субстратқа параллель поляризацияланған жарық s поляризациясын тудырады (1b сурет), сондықтан зарядтар субстрат бетінен алыс орналасып, қабық пен ядро арасындағы өзара әрекеттесуді күшейтеді. Әйтпесе, p поляризациясы пайда болады, ол плазмон энергиясын күшті түрлендіріп, әлсіз өзара әрекеттесу мен байланысқа әкеледі.

Ашылу

Наноқабықты 2003 жылы Райс университетінің профессоры Наоми Халас және оның командасы ашқан. Ол және оның командасы наноқабықтарды тапқанда, бастапқыда олардың қандай мүмкіндіктері бар екеніне көз жеткізбеді. "Біз: «Бұл не үшін пайдалы болуы мүмкін?» - дедік", - деп CNN тілшісіне мәлімдеді Халас. Көптеген ұсыныстардан кейін, биоинженерлермен бірлескен жұмыстар нәтижесінде қатерлі ісіктерді емдеу мүмкіндігі пайда болды. Халас: «Біздің мақсатымыз – бір реттік диагностика және қатерлі ісікті емдеу», - деді. 2003 жылы Халас «Нанотехнологиялардың қазіргі жағдайы» ұйымының «2003 жылғы ең жақсы жаңалық» сыйлығына ие болды.) Наноқабықтарды синтездеудің алғашқы қадамы – реакция жүргізілетін құрылғыны жасау болып табылады. Микрофлюидтік құрылғылардың үлгілері стандартты фотолитография әдісімен SU 8 2050 теріс фоторезистін қолдану арқылы кремнийлі пластиналарға жасалды. Содан кейін құрылғылар жұмсақ литография техникасын пайдаланып поли(диметилсилоксан) (PDMS) қалыптарына құйылды. (40) Қысқаша айтқанда, PDMS СU 8 қалыптарына 70°C температурада 4 сағатқа қалыптастырылды, қабығынан ажыратылды, кесілді және тазартылды. Құрылғыға кіретін және шығатын тесіктер (1/16 дюйм сыртқы диаметрі) тесілді. Микроканалдар қысқа 35 секундтық ауа плазмасымен өңделгеннен кейін PDMS-тың жұқа қабатымен жабылған шыны слайдқа қайтымсыз жабыстырылды. Микроканалдардың көлденең қимасы тіктөртбұрышты, ені 300 мкм, тереңдігі 155 мкм және ұзындығы 0,45 м. Алтын қабықшалар қатерлі ісіктерді емдеу және биобейнелеуді жақсарту үшін қолданылады. Тераностикалық зондтар – бір емдеу кезінде қатерлі ісікті анықтауға және емдеуге қабілетті – нанобөлшектер болып табылады, олардың қабығында қажетті орынға (әдетте қатерлі жасушаларға) бекінуге мүмкіндік беретін байланыс орындары бар, содан кейін оларды қос режимді бейнелеу (рентген сәулелері мен радионуклидтік бейнелеуді қолданатын бейнелеу стратегиясы) және жақын инфрақызыл флуоресценция арқылы бейнелеуге болады. Алтын нанобөлшектерін қолдану себебі – олардың мөлшері, геометриясы және беткі плазмондарымен басқарылатын жарқын оптикалық қасиеттеріне байланысты. Алтын нанобөлшектері (мысалы, AuNP) биоүйлесімді және олардың қабығына әртүрлі молекулалар мен негізгі материалдарды қосу мүмкіндігіне ие (алтынға қосылатын кез келген нәрсені алтын наноқабыққа қосуға болады, оны қатерлі ісікке қарсы емдеуде қолдануға болады). Қатерлі ісікке қарсы емдеу плазмоникалық шашырау мен сіңіру арқасында ғана мүмкін. Шашырау кезінде алтынмен қапталған нанобөлшектер бөлшектердің мөлшері мен геометриясына байланысты дұрыс толқын ұзындығына бейімделген бейнелеу процестерінде көрінеді. Сіңіру кезінде фототермиялық абляция жүреді, ол нанобөлшектерді және олардың жақын аймағын қатерлі жасушаларды өлтіруге қабілетті температураға дейін қыздырады. Бұл «су терезесін» (800 мен 1300 нм арасындағы спектрлік диапазон) пайдалану арқылы денедегі жасушаларға минималды зиян келтіру арқылы жүзеге асырылады. Бұл процесс жақсы жұмыс істейді, өйткені ісіктердің шамамен ¾ бөлігі макрофагтардан тұрады және моноциттер ісікке енгеннен кейін макрофагтарға айналады, олар жүк нанобөлшектерін ұстауға да қажет. Наноқабықшалар некроздық ортаға жеткеннен кейін, ісікті жою үшін жақын инфрақызыл сәулелену қолданылады. Сонымен қатар, осы нанобөлшектер фотоактивация кезінде антисенс ДНК олигонуклеотидтерін босатуға қабілетті. Бұл олигонуклеотидтер гендік терапияны жүргізу үшін фототермиялық абляциямен бірге қолданылады. Бұл нанобөлшектер кешендері жасушалардың ішіне жеткізіліп, содан кейін олардың бетінен жарық әсерінен ДНК босатылуына ұшырайды. Бұл жасушаның ішкі манипуляциясына мүмкіндік береді және жасушалардың тепе-теңдікке оралуын бақылау құралын ұсынады. Наноқабықтың плазмоникасын қатерлі ісіктерді емдеуде қолданудың тағы бір мысалы – дәрілерді нанобөлшектердің ішіне салып, оны уытты дәрілерді тек қана қатерлі ісікке жеткізу үшін көлік құралы ретінде пайдалану. Бұл нанобөлшектің сыртын темір оксидімен қаптау арқылы жүзеге асырылады (МРТ аппаратымен оңай бақылауға мүмкіндік береді), содан кейін ісік аймағы дәрілік заттармен толтырылған нанобөлшектермен қапталғаннан кейін, нанобөлшектерді резонанстық жарық толқындары арқылы белсендіріп, дәріні босатуға болады.