Кіріспе

Холмий(III) оксиді немесе Холмий оксиді – Ho2O3 формуласымен бейнеленетін сирек кездесетін элемент – Холмий мен оттегінің химиялық қосылысы. Диспрозий(III) оксидімен (Dy2O3) бірге Холмий оксиді белгілі ең күшті парамагниттік заттардың бірі болып табылады. Бұл оксид, сондай-ақ хольмия деп аталады, және ол ербия деп аталатын ербий оксиді минералының құрамына кіреді. Көбінесе үш валентті лантаноидтардың оксидтері табиғатта бірге кездеседі, ал осы компоненттерді бөлу үшін арнайы әдістер қажет. Холмий оксиді арнайы түсті шыны жасау үшін қолданылады. Холмий оксидін қамтитын шыны мен Холмий оксидінің ерітінділері көрінетін спектрлік диапазонда өткір оптикалық сіңіру максимумдарына ие. Сондықтан олар дәстүрлі түрде оптикалық спектрофотометрлерді калибрлеу стандарты ретінде пайдаланылады.

Сыртқы келбеті

Холмий оксиді жарық жағдайына қарай айқын түс өзгерістеріне ие. Күндізгі жарықта ол қоңырқалды сары түсті болады. Трихроматикалық жарықта ол отты қызыл түске айналады, бұл түс ербий оксидінің дәл осы жарық астындағы түсінен ажырату қиын. Бұл фосфорлардың өткір эмиссиялық спектрлерімен байланысты.

Кристалдық құрылым

Холмий оксиді кубикалық, бірақ өте күрделі биксбайт құрылымына ие, бірлік жасушасында көптеген атомдар бар және 1,06 нм үлкен тор тұрақтысымен сипатталады. Бұл құрылым Tb2O3, Dy2O3, Er2O3, Tm2O3, Yb2O3 және Lu2O3 сияқты ауыр сирек жер элементтерінің оксидтеріне тән. Ho2O3 термиялық кеңею коэффициенті де 7,4 × 10−6/°C шамасында салыстырмалы түрде жоғары.

Тарих

Холмий (Holmia, Стокгольмнің латынша атауы) 1878 жылы Марк Делафонтен мен Жак Луи Сорет ашқан. Олар сол кездегі белгісіз элементтің (олар оны "Элемент Х" деп атады) қалыптан тыс спектрографиялық сіңіру жолақтарын байқаған. Содан кейін, 1878 жылы Пер Теодор Клив ербия топырағы (эрбий оксиді) үстінде жұмыс істеп жүргенде, бұл элементті тәуелсіз түрде ашты. Карл Густав Мосандер әзірлеген әдісті пайдалана отырып, Клив ербиядан барлық белгілі қоспаларды алдымен жойды. Осы жұмыстың нәтижесінде екі жаңа материал пайда болды: біреуі қоңыр, екіншісі жасыл. Ол қоңыр затты холмия (Кливтің туған қаласы Стокгольмнің латынша атауымен) және жасыл затты тюлия деп атады. Кейін холмия – холмий оксиді, ал тюлия – тулий оксиді екені анықталды.

Пайда болуы

Холмий ауада оңай тотығады; демек, табиғаттағы холмийдің кездесуі гольмияның кездесуімен бірдей. Холмий оксиді гадолинит, моназит және басқа да сирек кездесетін минералдарда аз мөлшерде кездеседі.

Өндіріс

Холмий оксидінің әдеттегі өндіру процесін былай қарапайымдастыруға болады: минералды қоспалар ұсатылып, таңдап алынады. Моназиттің магниттік қасиеттеріне байланысты, оны қайталама электромагниттік бөліну арқылы бөліп алуға болады. Бөлінгеннен кейін, ол бірнеше сирек элементтердің суда еритін сульфаттарын алу үшін ыстық, шоғырланған күкірт қышқылымен өңделеді. Қышқыл сүзгілер натрий гидроксидімен pH 3-4 дейін жартылай бейтараптандырылады. Торий ерітіндіден гидроксид түрінде тұнбаланып, алынып тасталады. Содан кейін, ерітінді амоний оксалатымен өңделеді, нәтижесінде сирек кездесетін элементтер ерімейтін оксалаттарына айналады. Оксалаттар қыздыру арқылы оксидтерге айналдырылады. Оксидтер азот қышқылында ерітіледі, бірақ церийдің оксиді азот қышқылында ерімейді, сондықтан ол процестен шығарылады. Холмий оксидін сирек кездесетін элементтерден бөлудің ең тиімді тәсілі – ион алмасу. Бұл процесте сирек кездесетін элементтердің иондары ион алмастырғыш смолаға сутек, аммоний немесе мыс иондарымен алмасу арқылы сіңіріледі. Содан кейін, сирек кездесетін элементтердің иондары аммоний цитраты немесе нитрилотриацетат сияқты тиісті комплекстеуші заттармен таңдап жуылады.

Қолданбалар

Холмий оксиді - кубикалық цирконий және шыныға сары немесе қызыл түс беру үшін қолданылатын бояғыштардың бірі. Холмий оксиді және холмий оксидінің ерітінділері (әдетте перхлор қышқылында) 200-900 нм спектрлік диапазонда анық оптикалық сіңіру максимумдарына ие. Сондықтан олар оптикалық спектрофотометрлерді калибрлеу стандарты ретінде қолданылады және саудада қолжетімді. Сирек кездесетін жер элементтерінің көптеген басқа оксидтері сияқты, холмий оксиді арнайы катализатор, люминофор және лазерлік материал ретінде қолданылады. Холмий лазері шамамен 2,08 микрометр толқын ұзындығында, импульстік немесе үздіксіз режимде жұмыс істейді. Бұл лазер көзге зиян келтірмейді және медицинада, лидарларда, жел жылдамдығын өлшеуде және атмосфераны мониторингтеуде қолданылады.

Денсаулыққа әсері

Холмий(III) оксиді көптеген басқа қосылыстармен салыстырғанда аса қауіпті емес, бірақ қайталап әсер ету гранулома және гемоглобинемияға алып келуі мүмкін. Оның ауыз арқылы, тері арқылы және тыныс арқылы сіңірілудегі уыттылығы төмен, тітіркендірмейді. Желдетілген ортадағы орташа өлімдік дозасы (LD50) дене салмағының 1 килограмына 1 грамнан жоғары.