Кіріспе
Циклді олефиндерді қамтитын тізбекті өсіру полимерлендіру реакциясының түрі Полимер химиясында сақинаның ашылуы метатез полимерлендіруі (ROMP) - олефин метатезін қамтитын тізбекті өсіру полимерлендірудің түрі. Реакцияның қозғаушы күші циклдік олефиндердегі (мысалы, норборнен немесе циклопентен) сақиналық тартылыстан арылу болып табылады. Түрлі гетерогенді және гомогенді катализаторлар әзірленді. Үлкен ауқымды коммерциялық процестер біріншісіне сүйенеді, ал кейбір нәзік химиялық синтездер біртекті катализаторларға сүйенеді.
In polymer chemistry, ring opening metathesis polymerization (ROMP) is a type of chain growth polymerization involving olefin metathesis. The driving force of the reaction is relief of ring strain in cyclic olefins (e. g. norbornene or cyclopentene). A variety of heterogeneous and homogeneous catalysts have been developed. Most large scale commercial processes rely on the former while some fine chemical syntheses rely on the homogeneous catalysts.
Гетерогенді катализ және қолдану
Циклоалкендердің сақиналық метатез полимерленуі 1970-жылдардан бастап коммерцияланды. Өнеркәсіптік деңгейде ROMP катализ арқылы өндірілетін полимерлердің мысалдары циклооктанының метатетикалық полимері болып табылатын Вестенамер немесе трансполиоктонамер болып табылады. Norsorex немесе polynorbornene - нарықтағы тағы бір маңызды ROMP өнімдері. Телен және Меттон - норборнен полимерлендірудің жанама реакциясында пайда болатын полидициклопентадиен өнімдері. ROMP процесі пайдалы, өйткені қос байланыстардың тұрақты мөлшері бар тұрақты полимер қалыптасады. Нәтижесінде алынған өнім ішінара немесе толық гидрогенизациялануы мүмкін немесе күрделі қоспаларға функционалдануы мүмкін. G3 жылдам басталу жылдамдығы тірі полимерленуге әкеледі, полимердің молекулалық салмағы тар таралады. Бұл ROMP-ді озық полимерлік архитектуралар мен функционалдық полимерлік өнімдерді жасау үшін танымал таңдау етті. Бұл реакцияларды этил винил эфирімен сөндіріп, еркін полимер тізбегін және белсенді емес Ru Fischer карбен кешенін алу үшін жиі қолданылады.
Механизм
РОМП механизмі олефин метатезі реакциясына ұқсас. Бастама ашық үйлестіру орталығының құрылуы арқылы жүзеге асады. Көбейту металлациклобутан аралық арқылы жүзеге асады.
Фронталды сақинаны ашу метатез полимерлеуі
Фронталды сақинаның ашылу метатез полимерленуі (FROMP) - бұл ROMP-тің өзгеруі, онда ол жасырын полимерлендіру жүйесі, ол тез, тек тұтану кезінде ғана әрекет етеді. Бұл жүйенің бір мысалы - дициклопентадиеннің FROMP-ы Grubbs катализаторымен жылумен басталады.