Введение
Тип реакции полимеризации цепного роста с участием циклических олефинов В полимерной химии, полимеризация метатеза с открытием кольца (ROMP) является типом полимеризации цепного роста с участием метатеза олефинов. Движущей силой реакции является ослабление кольцевого напряжения в циклических олефинах (например, норборнен или циклопентен). Разработаны различные гетерогенные и гомогенные катализаторы. Большинство крупномасштабных коммерческих процессов полагаются на первые, в то время как некоторые тонкие химические синтезы полагаются на однородные катализаторы.
In polymer chemistry, ring opening metathesis polymerization (ROMP) is a type of chain growth polymerization involving olefin metathesis. The driving force of the reaction is relief of ring strain in cyclic olefins (e. g. norbornene or cyclopentene). A variety of heterogeneous and homogeneous catalysts have been developed. Most large scale commercial processes rely on the former while some fine chemical syntheses rely on the homogeneous catalysts.
Гетерогенный катализатор и применения
Полимеризация циклоалкенов метатезом с открытием кольца была коммерциализирована с 1970-х годов. Примерами полимеров, полученных на промышленном уровне с помощью катализатора РОМП, являются Вестенамер или трансполиоктенамер, который является метатетическим полимером циклооктена. Norsorex или polynorbornene - еще один важный продукт ROMP на рынке. Телен и Меттон являются полидициклопентадиеновыми продуктами, полученными в побочной реакции полимеризации норборнена. Процесс РОМП полезен, потому что образуется регулярный полимер с регулярным количеством двойных связей. Полученный продукт может подвергаться частичной или полной гидрогенизации или может быть функционализирован в более сложные соединения. Быстрые скорости инициирования G3 приводят к живой полимеризации с узкой дисперсией молекулярной массы полимера. Это сделало ROMP популярным выбором для создания передовых полимерных архитектур и функциональных полимерных продуктов. Обычно эти реакции гасят этиловинилэфиром для получения свободной полимерной цепи и неактивного карбенового комплекса Ru Fischer.
Механизм
Механизм РОМП аналогичен любой реакции метатеза олефинов. Инициация происходит путем формирования открытого координационного сайта. Распространение происходит через металлациклобутан.
Фронтальная кольцевая метатезисная полимеризация
Фронтальная кольцевая метатезисная полимеризация (FROMP) - это вариация ROMP, в которой это скрытая система полимеризации, которая быстро реагирует только при воспламенении. Одним из примеров такой системы является FROMP дициклопентадиена с катализатором Групбса, инициированным теплом.