Кіріспе

Ферменттер класы Сфингомиелин фосфодиэстеразасы (EC 3.1.4.12, сонымен қатар нейтралды сфингомиелиназа, сфингомиелиназа немесе SMаза деп те аталады; жүйелі атауы сфингомиелин холинфосфогидролазы) - сфинголипидтердің метаболизм реакцияларына қатысатын гидролаза ферменті. SMаза DNаза I ферменттер суперотбасының мүшесі болып табылады және сфингомиелинді (SM) фосфохолинге және керамидке бөлу үшін жауапты. Смазаның белсендірілуі жасушалық стресске жауап ретінде керамидтің өндірісінің негізгі жолы ретінде ұсынылды.

Нейтралды сфингомиелиназа

Нейтралды сфингомиелиназаның (N SMase) белсенділігі алғаш рет Н. Пик ауруы лизосомалық сақтау ауруы кислоталық SMase жетіспеушілігімен сипатталатын пациенттердің фибробластарында сипатталды. Кейінгі зерттеулер бұл ферменттің ерекше геннің өнімі екенін, оның оңтайлы pH 7, 4 екенін, белсенділігі Mg2+ иондарына тәуелді екенін және оның мида ерекше байланғанын анықтады. Алайда, бұқа миындағы соңғы зерттеулер әртүрлі биохимиялық және хроматографиялық қасиеттері бар бірнеше N- S- маза изоформаларының бар екендігін көрсетті. 1980 жылдардың ортасында Bacillus cereus және Staphylococcus aureus-тен алғашқы N-Смазаларды клондау арқылы үлкен жетістік болды. Осы бактериялық сфингомиелиназалардың реттілігін гомологиялық іздеулер кезінде пайдалану Saccharomyces cerevisiae ашылмалы ашытқысында және сүтқоректілердің N SMase ферменттері, nSMase1 және nSMase2 -де ашытқының N SMase ISC1 сәйкестендіруіне әкелді. сүтқоректілердің, ашытқылардың және бактериялардың SM-заларының бірлігі өте төмен, олар nSM-за2 мен B. cereus SM-засының арасында шамамен 20% құрайды. Алайда, тізбектердің сәйкестігі (суретті қараңыз) бүкіл отбасы бойынша, әсіресе ферменттердің каталитикалық аймағында сақталған қалдықтардың санын көрсетеді. Бұл N SMase отбасы үшін ортақ каталитикалық механизмнің ұсынылуына әкелді. Үшінші N SMase ақуызын клондап, 2006 жылы сипаттады. nSMase3 nSMase1 немесе nSMase2 секвенциясына аз ұқсастықты көрсетеді. Алайда, төменгі организмдерден жоғары организмдерге эволюциялық сақталудың жоғары дәрежесі бар сияқты, бұл оның бірегей және ерекше N SMase құрауы мүмкін екенін көрсетеді. Жүрек пен скелет бұлшықеттеріндегі nSMase3 жоғары экспрессиясы жүрек функциясының әлеуетті рөлін көрсетеді.

Белсенді сайт

Listeria ivanovii және Bacillus cereus нейтралды сфингомиелиназасының кристалл құрылымын анықтау олардың ферменттік орнын толық түсінуге мүмкіндік берді. B. cereus SMазасының белсенді орны Asn 16, Glu 53, Asp 195, Asn 197 және His 296 қалдықтарын қамтиды. Олардың ішінде Glu 53, Asp 195 және His 296 қалдықтары белсенділік үшін маңызды болып табылады. Металл иондары белсенді орынға байланған кезде SMазаның салыстырмалы каталитикалық белсенділігі Co2+, Mn2+, Mg2+, Ca2+ және Sr2+ еківалентті металл иондары үшін зерттелді. Осы бес металл ионының белсенді нүктесіне байланған Co2+, Mn2+ және Mg2+ Смазаның жоғары каталитикалық белсенділігін тудырады. Белсенді орынға байланған Ca2+ және Sr2+ SMазаның каталитикалық белсенділігі әлдеқайда төмен. Бір Mg2+ ионы немесе екі Co2+ ионы белсенді орынға байласа, екі рет гекса-координациялық геометрия екі октаэдрлі бипирамидалар Co2+ және бір октаэдрлі бипирамида Mg2+ үшін пайда болады. Бір Ca2+ ионы белсенді орынға байланғанда, гепта-координаттық геометрия пайда болады. Сондықтан металл иондарының каталитикалық белсенділігінің айырмашылығы геометриялық айырмашылықтарға байланысты деп болжанады. Co2+ және Mg2+ арасында SMаза екі Co2+ ионының SMазаға байлануы кезінде жақсы реактивтілікке ие; бұл Co2+ иондары байланған кезде Glu 53 және His 296 әрқайсысы бір қос катентті металл катионды байлайды. Бұл катиондар су молекулаларымен қоршалған және Льюис қышқылдары ретінде жұмыс істейді.