Кіріспе

Ас қорыту ферменттерінің тобы

Трипсин – ұсақ ішектің алғашқы бөліміндегі фермент, ол ақуыз молекулаларын ас қорыту процесін бастайды, ұзақ тізбекті аминқышқылдарды кішірек бөліктерге бөліп кеседі. Бұл ПА кланына жататын серин протеазасы, көптеген омыртқалы жануарлардың ас қорыту жүйесінде кездеседі және ақуыздарды гидролиздейді. Трипсин ұсақ ішекте, қан базғы безінен шығатын трипсиноген проферменті белсендірілген кезде түзіледі. Трипсин пептидтік тізбектерді негізінен лизин немесе аргинин аминқышқылдарының карбоксилдік жағынан кесіп тастайды. Ол көптеген биотехнологиялық процестерде қолданылады. Бұл процеске трипсиноген протеолизі немесе трипсинизация деп аталады, ал трипсинмен қорытылған/өңделген ақуыздар трипсинизацияланған деп есептеледі. Трипсин 1876 жылы Вильгельм Кюне ашқан. Ол алғаш рет глицеринмен қан базғы безін уқалау арқылы бөліп алынғандықтан, "уқалау" деген мағына беретін көне грек сөзінен аталған.

Функция

Он екі елі ішекте трипсин пептидтік байланыстардың гидролизіне катализаторлық әсер етеді, нәтижесінде ақуыздар кіші пептидтерге ыдырайды. Пептидтердің түзілген өнімдері басқа протеазалардың әрекетімен аминқышқылдарына дейін гидролизденеді, бұл оларды қан ағынына сіңіруге мүмкіндік береді. Трипсинмен ас қорыту – ақуыздардың сіңірілуі үшін қажетті кезең, себебі ақуыздардың көлемі әдетте кіші ішектің қабырғасы арқылы сіңірілуге тым ірі болып келеді. Трипсин қызбада белсенді емес трипсиноген түрінде пайда болады. Холецистокининмен қозғанда, қызба безі трипсиногенді қызба арнасы арқылы жұқа ішектің алғашқы бөлігіне (он екі елі ішекке) бөліп шығарады. Жұқа ішекке енгеннен кейін, энтерокиназа ферменті (кейде энтеропептидаза деп те аталады) трипсиногенді протеолитикалық жарылым арқылы трипсинге айналдырады. Содан кейін трипсин қосымша трипсин, химотрипсин және карбоксипептидазаны белсендіреді.

Механизм

Ферменттік механизм басқа серин протеазаларына ұқсас. Бұл ферменттерде гистидин 57, аспартат 102 және серин 195-тен тұратын каталитикалық триада бар. Бұл каталитикалық үштік бұрын зарядты релелік жүйе деп аталатын, бұл сериннен гистидинге және гистидиннен аспартатқа протонды абстракциялауды білдіреді, бірақ ЯМР (NMR) деректеріне сәйкес, сериннің түзілген алкоксидтік түрі гистидиннің имидазол сақинасына қарағанда протонды күштірек тартады. Сондықтан, қазіргі көзқарас бойынша, серин мен гистидиннің әрқайсысы протонды тең бөліседі және олармен арасында қысқа, төмен кедергілі сутекті байланыстар құрайды. Осылайша, белсенді орындағы сериннің нуклеофилдігі артады, бұл протеолиз кезінде амид көміртек атомына шабуыл жасауға мүмкіндік береді. Трипсин катализдейтін ферменттік реакция термодинамикалық тұрғыдан қолайлы, бірақ маңызды белсендіру энергиясын қажет етеді (яғни, «кинетикалық тұрғыдан қолайсыз»). Сонымен қатар, трипсин Гли 193 және Сер 195 амин қышқылдарының омыртқалық амидтік сутек атомдарынан құралған «оксианиондық тесікке» ие, ол сутекті байланыс арқылы серин оттегінің нуклеофилдік шабуылынан кейін амид оттегінде жинақталатын теріс зарядты тұрақтандырады, нәтижесінде көміртек атомы тетраэдрлік геометрияға ие болады. Бұл тетраэдрлік аралық затты тұрақтандыру оның түзілуінің энергиялық кедергісін азайтуға көмектеседі және өтпелі күйдің еркін энергиясын төмендетумен байланысты. Өтпелі күйге артықшылықты байланысу фермент химиясының маңызды ерекшелігі болып табылады. Трипсиннің каталитикалық қалтасындағы (S1) теріс аспартат қалдығы (Asp 189) оң зарядталған лизин және/немесе аргининге тартып, тұрақтандыру үшін жауапты, демек, ферменттің таңдамалылығын анықтайды. Бұл трипсиннің лизин және аргинин амин қышқылдарының карбоксилдік жағында (немесе «C-терминалды жағында») ақуыздарды басып шығаратынын білдіреді, бірақ егер олардың бірі C-терминалды пролинмен байланысқан болса, бұл жағдай өзгеше. Дегенмен, кең ауқымды массалық спектрометрия деректері пролинмен де ажырау болатынын көрсетеді. Трипсин эндопептидаза болып саналады, яғни, ажырау полипептид тізбегінің ішінде жүреді, полипептидтердің соңғы амин қышқылдарында емес.

Қасиеттері

Адам трипсинінің оптималды жұмыс температурасы шамамен 37 °C құрайды. Ал, Атлантика трескасының дене температурасы әртүрлі болғандықтан, оның тірі қалуы үшін бірнеше түрлі трипсин қажет. Треска трипсиндеріне I трипсині, оның активтілік диапазоны 4-65 °C (40-150 °F) және максималды активтілігі 55 °C (130 °F) аралығында, сондай-ақ Y трипсині, оның активтілік диапазоны 2-30 °C (36-86 °F) және максималды активтілігі 21 °C (70 °F) аралығында жатады. Трипсин – ақуыз болғандықтан, оның молекулалық салмағы бастапқы көзіне байланысты әртүрлі болады. Мысалы, сиыр мен шошқадан алынған трипсиннің молекулалық салмағы 23,3 kDa деп хабарланады. Химотрипсиннің белсенділігін төмендететін фермент тежегіші – тосил-фенилаланилхлоромтилкетон (TPCK) трипсиннің активтілігіне әсер етпейді. Трипсиннің автолизденуін болдырмау үшін оны өте төмен температурада (-20 және -80 °C) сақтау керек, сондай-ақ pH 3-те сақтау немесе редуктивті метилирлеу арқылы өңделген трипсин қолдану арқылы да бұл процеске кедергі келтіруге болады. pH деңгейін 8-ге келтіргенде, активтілік қайта жаңарып, қалпына келеді.

Клиникалық маңызы

Трипсиннің панкреаста трипсиногеннің протеолитикалық ыдырауынан белсендірілуі панкреатитке алып келетін өздігінен қорытылуға себеп болатын бірқатар оқиғаларға әкелуі мүмкін. Цистоздық фиброз деп аталатын аутосомалық рецессивті аурудың бір салдары – трипсин және басқа ас қорыту ферменттерін панкреаста тасымалдаудың жеткіліксіздігі. Бұл меконий ілеусі деп аталатын бұзылысқа әкеледі, ол әдетте трипсин және басқа протеазалармен ыдыратылатын, содан кейін нәжіспен шығарылатын тым қалың меконий салдарынан ішек түйілуін (илеус) қамтиды.

Қолданбалар

Трипсин ұйқы безінде көп мөлшерде кездеседі және оны оңай тазартуға болады. Сондықтан ол түрлі биотехнологиялық процестерде кеңінен қолданылады. Тіндер өсіру зертханасында трипсин жасушаларды жинау кезінде жасуша өсіру ыдысының қабырғасына жабысқан жасушаларды қайта суспензиялау үшін қолданылады. Кейбір жасушалар in vitro жағдайында өсіргенде ыдыстың қабырғаларына және түбіне жабысады. Трипсин өсірілген жасушаларды ыдысқа бекітіп ұстайтын белоктарды кесу үшін пайдаланылады, осылайша жасушаларды ыдыстардан алып тастауға болады. Трипсин бөлінген жасушаларды ажырату үшін де қолданылуы мүмкін (мысалы, жасушаларды бекіту және сұрыптау алдында). Трипсин ана сүтіндегі казеинды ыдыратуға қолданылады. Егер трипсин сүт ұнтағының ерітіндісіне қосылса, казеиннің ыдырауы сүттің мөлдірленуіне себеп болады. Реакция жылдамдығы сүттің мөлдірленуіне кеткен уақыт арқылы өлшенуі мүмкін. Трипсин биологиялық зерттеулерде, әсіресе протеомикалық тәжірибелерде белоктарды массалық спектрометриялық талдау үшін пептидтерге қорыту үшін жиі қолданылады, мысалы, гельдегі қорыту кезінде. Трипсин бұл үшін өте қолайлы, себебі ол өте нақты белгілі бірлікке ие, өйткені ол тек карбонил тобы аргинин немесе лизин қалдықтарымен байланысқан пептидтік байланыстарды гидролиздейді. Трипсин микробиологиялық түрінде қан ұюларын еріту үшін және панкреатикалық түрінде қабынуды емдеу үшін де қолданылуы мүмкін. Ветеринарияда трипсин жара спрейлерінің құрамына кіреді, мысалы, Debrisol, аттардың, ірі қара малдың, иттің және мысықтың жараларындағы өлі тіндерді және іріңді еріту үшін қолданылады.

Трипсин ингибиторы

Панкреаста белсенді трипсиннің әсерін болдырмау үшін, ол өте зиянды болуы мүмкін, оның орынсыз белсендірілуіне қарсы қорғаныс ретінде панкреаста BPTI және SPINK1, ал сарысуда α1 антитрипсин сияқты ингибиторлар бар. Белсенді емес трипсиногеннен ерте пайда болған кез келген трипсин ингибитормен байланысады. Трипсин мен оның ингибиторлары арасындағы ақуыз-ақуыздық өзара әрекеттесу ең тығыз байланысқандардың біріне жатады, ал трипсин кейбір панкреатикалық ингибиторларымен дерлік қайтарылмайтын түрде байланысады. Көптеген белгілі ақуыз жиынтықтарынан өзгеше, трипсин мен оның ингибиторларының кейбір кешендері 8M мочевинамен емдеуден кейін де оңай ыдырамайды. Трипсин ингибиторлары метаболизмдік және семіздік бұзылыстарын емдеу құралы ретінде қолданылуы мүмкін. Метаболизмдік бұзылыстар, семіздік және артық салмақ жұқпалы емес созылмалы аурулардың таралуын күшейтеді. Осы құбылысты азайтудың, соның ішінде трипсин ингибиторларын пайдаланудың әртүрлі жолдарын зерттеу – қоғамдық денсаулық саясатының маңызды мәселесі. Бұл ингибиторлар радиациялық қорғау және қатерлі ісікке қарсы әрекеттері арқылы ішек, сүт безі, тері және простата қатерлі ісіктерін азайтуға қабілетті. Трипсин ингибиторлары нейтрофиль протеазаларының шығарылуын реттеу және маңызды тіндік зақымдарды болдырмау үшін реттеуші механизмдер ретінде әрекет ете алады. Трипсин ингибиторларының антибактериялық әрекеттерінің механизмдері толыққанды түсініксіз болғанымен, зерттеулер бактериялық инфекцияларды емдеуде олардың қолданылу мүмкіндіктерін зерттеуге бағытталған. Алайда, Accutase макрофагтардағы FasL және Fas рецепторларының беткі деңгейін төмендетіп, иммундық жүйедегі жасушалық цитотоксикамен байланысты және апоптозға байланысты жасушалардың өлімін жеңілдетуі мүмкін. ProAlanase протеомикалық қолданыстарда трипсинге балама ретінде де қолданылуы мүмкін. ProAlanase – Aspergillus niger саңырауқұлағының протеазы, ол дұрыс жағдайларда жоғары протеолиттік белсенділікке және ас қорытуға қатысты жоғары ерекшелікке қол жеткізе алады. Бұрын An PEP ретінде зерттелген қышқыл пролил эндопептидаза протеазы ProAnalase, оның ерекшелігін анықтау үшін түрлі эксперименттерде зерттелді. ProAnalase қысқа ас қорыту уақытында және жоғары қышқылдық рН жағдайында LC-MS қолданыстарында ең жақсы нәтижелерді көрсетті.