Введение

Класс химических соединений

N-Ацилхомосеринлактоны (сокращенно AHL или N-AHL) — это класс сигнальных молекул, участвующих в бактериальном кворум-сенсинге, механизме коммуникации между бактериями, обеспечивающем поведение, зависящее от плотности популяции. Первый AHL (N-3-(оксогексаноил)гомосеринлактон) был обнаружен как естественный индуктор биолюминесценции у бактерии Vibrio fischeri. Кворум-сенсинг посредством AHL способствует регуляции транскрипции специфических генов и, следовательно, экспрессии специфических фенотипов, включая рост, вирулентность, образование биопленки, биолюминесценцию и продукцию экзополисахаридов (EPS). Более 50 видов грамотрицательных бактерий (включая несколько патогенных видов) используют AHL в качестве автоиндукторов и средства коммуникации при кворум-сенсинге. В одном исследовании было показано, что AHL взаимодействует с эукариотическими клетками, ослабляет иммунный ответ и способствует инфекции. AHL являются одной из основных групп молекул автоиндуктора (AI), которые в основном встречаются у грамотрицательных протеобактерий, но также и у некоторых бактериоидов, цианобактерий и архей. Другими двумя основными группами являются олигопептидные AI у грамположительных бактерий и автоиндуктор 2 (AI-2) – универсальный сигнал для межвидовой коммуникации.

Формирование

Он возникает в результате реакции белков-носителей ацила с S-аденозилметионином. Последний служит донором эквивалента 4-аминобутиролактона. Метилтиоаденозин является побочным продуктом. Гомосеринлактон также образуется в результате протеолитической реакции бромида цианогена (CNBr) с остатком метионина. Эта реакция имеет важное значение для химического секвенирования белков.

Структура

AHL содержат гидрофобные и гидрофильные участки. Гидрофильный участок состоит из гомосеринлактонового кольца и амидной группы. Гидрофобный участок представляет собой углеводородную цепь, специфичную для штамма, с различной длиной и степенью окисления, содержащую 3-оксогруппу. Длина ацильной цепи обычно варьируется от 4 до 18 атомов углерода. Длина R-группы переменная. Длина цепи изменяется от 4 до 18 атомов углерода, а также варьирует замещение карбонильной группы на третьем атоме углерода. Гидрофильные участки формируют сеть водородных связей в месте связывания рецептора, в то время как гидрофобные участки способствуют диффузии и свойствам связывания в гидрофобном кармане. Исследования пока не выявили корреляции между ферментами синтеза AHL и типом AHL. Белок LuxI синтезирует ацилированную молекулу гомосеринлактона. Ген LuxI высоко консервативен, что указывает на то, что, несмотря на разнообразие, бактерии производят ограниченное количество сигналов типа AHL. Однако в семействе ферментов AHL-синтаз C-концевая область, определяющая тип субстратов, которые может распознавать синтетаза, и, следовательно, длину ацильной цепи, не является консервативной. Более того, на данный момент нет данных, подтверждающих корреляцию между распределением AHL-синтаз и видами бактерий. В отличие от генов LuxI, рецепторы AHL – белки LuxR и их гены – сильно варьируются между видами.

Механизм

Сигнализация кворума бактерий начинается с выделения N-ацилированных гомосеринлактонов (AHL) в окружающую среду. В процессе кворум-сенсинга, сначала белок LuxI синтезирует молекулу ацилированного гомосеринлактона, которая может проникать через клеточную мембрану по градиенту концентрации посредством диффузии в окружающее пространство. Когда концентрация этих автоиндукторов в окружающей среде ниже, чем внутри клетки, они движутся по градиенту и покидают клетку, поэтому не связываются со своим рецептором LuxR, находящимся в цитоплазме. Когда численность бактериальной популяции достигает порогового значения, и концентрация автоиндукторов в окружающей среде превышает концентрацию внутри клетки, они перемещаются по градиенту в клетку и связываются с рецептором. Таким образом, формируется комплекс LuxR-AHL. Этот комплекс связывается с 20-парным участком ДНК (bp), называемым lux-боксом. Этот участок расположен в или рядом с промоторной областью lux, которая находится примерно в 40 bp выше по течению от регулируемого гена. Поскольку LuxR связан с промотором, РНК-полимераза рекрутируется в эту промоторную область, и происходит индукция экспрессии гена. Более того, комплекс LuxR-AHL усиливает транскрипцию белка LuxI, что увеличивает продукцию AHL (положительная обратная связь). Транскрипция генов-мишеней регулируется, что обеспечивает скоординированную экспрессию генов всей популяции. Ряд исследований посвящен изучению потенциальных AHL, эффективных при инфекциях и устойчивости к антибиотикам. Система LuxR-LuxI, опосредованная AHL, является наиболее изученной системой QS у многолекарственно-устойчивых бактерий.

Уменьшение кворума

В отличие от кворумного зондирования, кворумное гашение предотвращает бактериальную коммуникацию и влияет на экспрессию генов. Объектами кворумного гашения являются сигнальные молекулы, биосинтетический аппарат сигнальных молекул и регуляторные белки, воспринимающие эти сигнальные молекулы. Основным механизмом является деградация AHL посредством ферментов, разрушающих AHL, и ограничение накопления сигнала. AHL разлагаются ферментами тремя способами: гидролизом лактонного кольца, гидролизом амидной связи и модификацией ацильной цепи. Гидролиз лактонного кольца происходит, когда AHL-лактоназа гидролизует гомосеринлактонные кольца. Этот процесс впервые был обнаружен у видов Bacillus. AHL-ацилазы катализируют полное и необратимое разрушение AHL посредством гидролиза амидных связей. AHL-оксидаза и AHL-редуктаза, впервые обнаруженные в Rhodococcus erythropolis, катализируют изменение химической структуры сигналов, что влияет на распознавание сигналов AHL и нарушает процессы, регулируемые кворумным зондированием. Другая AHL-аза – это P450-монооксигеназа Bacillus megaterium, которая окисляет жирные кислоты и N-жирноацильные аминокислоты. Лактоназы и ацилазы – два основополагающих механизма кворумного гашения. Лактоназы разрушают лактонные связи в аутоиндукторах, делая их неспособными связываться с целевыми регуляторами транскрипции и тем самым повышая устойчивость к заболеваниям.

Влияние АХЛ на растения

Растения играют критически важную роль в формировании нашего мира, и их взаимоотношения с микроорганизмами имеют значительную важность. За долгую историю коэволюции растений и микробов, растения эволюционировали, чтобы реагировать на симбиотические или патогенные микробы соответствующим образом, изменяя профиль экспрессии генов – например, сотрудничество с бактериальными сапротрофами, приводящее к эндофитному образу жизни, или защитные реакции против патогенов. АХЛ играют важную роль в симбиозе ризобиума и бобовых, что приводит к образованию клубеньков. Эксперименты показали, что применение АХЛ активирует промотор GH3, ответственный за ауксины (повышает экспрессию генов, связанных с ауксинами), и подавляет экспрессию генов, связанных с цитокинином (изменение соотношения между ауксином и цитокинином может стимулировать рост). Кроме того, после применения АХЛ, образование клубеньков в корнях было усилено. Более того, поток воды и минеральных веществ через растение увеличивался по мере открытия устьиц, что изменяло общую скорость транспирации. Помимо опосредованных АХЛ полезных взаимодействий между бактериями и растениями, QS-сигнальные соединения АХЛ показали себя важным сигналом коммуникации в трехсторонних симбиотических взаимодействиях между бактериями, грибами и растениями. Эндофитная бактерия, обладающая автоиндукцией АХЛ и производящая различные АХЛ с длинними боковыми цепями, по-видимому, помогает грибу взаимодействовать симбиотически с колонизированными растениями-хозяевами. Гриб Serendipita indica, выделенный из ризосферы растений, связан с устойчивостью к стрессам и стимулированием роста растений. Было показано, что этот гриб содержит эндофитную бактерию Rhizobium radiobacter F4, гены которой отвечают за автоиндукцию АХЛ. При внесении R. radiobacter F4 в Arabidopsis или пшеницу (Triticum aestivum), наблюдалось аналогичное стимулирование роста и урожайности, а также активация защитных реакций и повышение адаптивности к окружающей среде. Интересно, что при истощении соединений АХЛ, колонизация корней, стимулирование роста и индукция устойчивости снижались. Эти результаты позволяют предположить, что при применении гриба S. indica для поддержания роста различных растений, эндофитные АХЛ-продуцирующие R. radiobacter колонизируют растение-хозяина и участвуют в координации взаимодействия между микробами и растением.

АХЛ и цикл азота

Микробы играют ключевую роль в определении судьбы азота в почве и воде. Ощущение кворума, опосредованное AHL, играет важную роль в азотном цикле. Все нитрифицирующие бактерии и некоторые денитрифицирующие бактерии используют AHL в качестве сигнальных молекул. AHL влияют на эффективность и регулируют функции, связанные с нитрификацией и денитрификацией. Некоторые бактериальные виды аммиак-окисляющих бактерий, такие как Nitrosomonas europaea, Nitrosospira multiformis, Nitrosospira briensis, используют AHL с длиной цепи от C6 до C14. Нитрит-окисляющие бактерии (NOB), такие как Nitrobacter winogradskyi, Nitrobacter vulgaris и Nitrospira moscoviensis, также используют AHL C8 или C10. Candidatus Jettenia caeni, осуществляющая анаэробное окисление аммония (анамокс), использует AHL C6 и C8. Кроме того, Pseudomonas aeruginosa и Paracoccus denitrificans, являющиеся денитрифицирующими бактериями, используют соответственно C4 HSL и C16 AHL. В некоторых нитрифицирующих и денитрифицирующих бактериях, таких как Nitrobacter hamburgensis, AHL не были обнаружены, несмотря на наличие предполагаемых белков синтетазы и рецепторов AHL.