Кіріспе

10^15 секундтық уақыт өлшемдеріндегі реакциялардың химиясы

Фемтохимия – физикалық химияның өте қысқа уақыт өлшемдерінде (шамамен 10−15 секунд немесе бір фемтосекунд, содан да атауы) химиялық реакцияларды зерттейтін саласы. Оның мақсаты – молекулалардағы атомдардың (реагенттердің) жаңа молекулалар (өнімдер) құру үшін қайта құрылу процесін зерттеу. 1988 жылы «Science» журналында Ахмед Хасан Зейвель бұл терминді алғаш рет қолданып, «Нақты уақыт фемтохимиясы, яғни фемтосекундтық уақыт өлшеміндегі химия» деген мақала жариялады. Кейін, 1999 жылы Зейвель осы салаға жасаған пионерлік еңбегі үшін Химия бойынша Нобель сыйлығын алды. Ол лазер сәулесінің импульстары арқылы молекуладағы атомдардың химиялық реакция кезінде қалай қозғалатынын көруге болатынын көрсетті. Фемтохимияны биологиялық зерттеулерде қолдану, сондай-ақ, сабақтық РНК құрылымдарының конформациялық динамикасын анықтауға көмектесті. Көптеген жариялымдарда осы әдіс арқылы химиялық реакцияларды басқару мүмкіндігі талқыланды, бірақ бұл мәселе әлі де даулы. Кейбір реакциялардың кезеңдері фемтосекундтық, кейде аттосекундтық уақыт өлшемдерінде өтеді және аралық өнімдер түзеді. Бұл реакция аралық заттарды бастапқы және соңғы өнімдерді бақылау арқылы әрқашан анықтауға болмайды.

Сорғы нді спектроскопиясы

Ең қарапайым әдіс және әлі күнге дейін ең көп қолданылатын техникалардың бірі – насос-проб спектроскопиясы. Бұл әдісте химиялық реакция кезіндегі процестерді зерттеу үшін, арасындағы уақыт айырмасы өзгертілетін екі немесе одан көп оптикалық импульс пайдаланылады. Бірінші импульс (насос) байланысты үзіп немесе реакцияға қатысатын компоненттердің біреуін қоздыру арқылы реакцияны іске қосады. Екінші импульс (проб) бастаудан кейін белгілі бір уақыт өткен соң реакцияның қалай дамып жатқанын анықтау үшін қолданылады. Реакция өркендеген сайын, реакция жүйесінің проб импульсіне жауабы өзгереді. Насос пен проб импульстері арасындағы уақыт кешіктірілімін үнемі сканерлеу және жауапты бақылау арқылы мамандар реакцияның уақытқа қатысты прогресін қайта жасай алады.

Бромды ажырату

Фемтохимия бромның диссоциациялануының уақыт бойынша шешілетін электрондық кезеңдерін көрсету үшін қолданылды. 400 нм лазерлік импульспен диссоциацияланғанда электрондар 140 фс кейін жеке атомдарға толыққандай локалданады, ал Br атомдары 160 фс кейін 6,0 Å қашықтыққа жуықтасады.