Кіріспе

Темір дисульфиді (FeS2) орторомбтық кристалдық құрылыммен – минерал.

Марказит минералы, кейде "ақ темір пириті" деп аталады, орторомбтық кристалдық құрылыммен темір сульфиді (FeS2) болып табылады. Ол физикалық және кристаллографиялық тұрғыдан кубикалық кристалдық құрылымы бар темір сульфиді – пириттен ерекшеленеді. Екі құрылымда да күкірт атомдары арасындағы қысқа байланыс қашықтығы бар дисульфид S22− ионы кездеседі. Құрылымдардың айырмашылығы – осы дианиондардың Fe2+ катиондарының айналасында орналасуында. Марказит пиритке қарағанда жеңіл және көбірек сынып қалады. Марказит үлгілері тұрақсыз кристалдық құрылысының салдарынан жиі кеулеп, бөлініп кетеді. Жаңа сынықтарда ол ақтан сарғыш-сары түске дейін болады және жарқыраған металл жылтырына ие. Ол сарғыш немесе қоңыр түске тозады және қара сызық қалдырады. Бұл пышақпен сызылмайтын, сынып қалатын материал. Жұқа, жалпақ, кесте тәрізді кристалдар топтасып біріккенде "құйрықша" деп аталады. Марказит әшекейлерінде асыл тас ретінде қолданылатын пирит "марказит" деп аталады, яғни марказит әшекейлері марказит минералынан емес, пириттен жасалады. Марказит өзінің сынып қалу қасиетіне байланысты ғылыми мағынада асыл тас ретінде қолданылмайды. Орта ғасырдың соңы мен жаңа заманның басында "марказит" сөзі пирит және марказит минералын қоса алғанда, барлық темір сульфидтерін білдірген. Марказит орторомбтық темір сульфиді ретіндегі қазіргі ғылыми анықтамасы 1845 жылдан басталады. Екіншілік минерал ретінде ол пирротит немесе халькопирит сияқты бастапқы минералдың химиялық өзгеруі нәтижесінде пайда болады.

Седименттік марказит және төмен pH

Зертханалық тәжірибелерде марказит пиритке қарағанда 5-тен төмен pH-та артық пайда болады. Ab initio есептеулер көрсеткендей, бұл пириттің төмен pH-та марказиттен жоғары беттік энергияға ие болуына байланысты (демек, термодинамикалық тұрақтылығы төмен). Марказиттің төмен pH-пен байланысты болуы геологиялық тіркемедегі шөгінді тау жыныстарында марказиттің кездесуі осы тау жыныстарының қалыптасуы мен ерте диагенезі кезінде өте қышқыл жағдайлар болғанын көрсетеді. Дегенмен, қазіргі мұхит астындағы шөгінді кеуекті сулар көбінесе еріген карбонаттардың әсерінен нейтралды немесе сәл сілтілі pH деңгейінде сақталады. Бұл өткенде шөгінді кеуекті сулардың марказит пайда болуына жеткілікті түрде қышқылдануына қалай мүмкіндік болғаны туралы сұрақ тудырады. Ерте диагенетикалық марказиттің пайда болуына қатысты бірнеше теориялар ұсынылды, олардың ішінде: жоғарыдан келген су бағанасынан сіңіп кіретін молекулалық оттегі арқылы бастапқы пириттің жартылай тотығуы, сондай-ақ анаэробтық органикалық заттардың жылдам ыдырауы және ферментация және метаногенез арқылы органикалық қышқылдардың түзілуі.

Кесу

Маркасит жоғары ылғалдылық жағдайында пиритке қарағанда оңайрақ реакцияға түседі. Бұл ыдыраудың нәтижесі темір(II) сульфаты және күкірт қышқылы. Сулы темір сульфаты ақ ұнтақ түзеді, ол мелантерит минералынан, FeSO4·7H2O-дан тұрады. Минералдық коллекциялардағы маркаситтің осы ыдырауы "пирит ыдырауы" деп белгілі. Пирит ыдырағанда марказит ауадағы ылғал мен оттегімен әрекеттеседі, күкірт тотығып, сумен бірігіп күкірт қышқылын түзетін болады, ол басқа сульфидті минералдар мен минералдық жапсырмаларға зиян келтіреді. Төменгі ылғалдылық (60%-дан төмен) сақтау жағдайы реакцияны тоқтатуға немесе баяулатуға көмектеседі.