Кіріспе

Химиялық элемент, металдық және металл емес қасиеттері бар

Металлоид – металдық және металл емес қасиеттерінің арасында немесе олардың қоспасынан тұратын химиялық элементтің түрі. Металлоидтың нақты анықтамасы жоқ және қай элементтер металлоидтар екендігі туралы толық келісім де жоқ. Бұл кемшілікке қарамастан, термин химия әдебиетінде қолданылып келеді. Көбінесе танылған алты металлоид – борон, кремний, германий, мырыш, антимон және теллур. Бес элемент сирек жіктеледі: көміртек, алюминий, селен, полоний және астатин. Стандартты периодтық кестеде бұл он бір элементтің барлығы p-блоктің бордан (сол жақ, жоғарыдан) астатинге (төмен, оңнан) дейінгі диагональды аймағында орналасқан. Кейбір периодтық кестелерде металдар мен металл емес элементтерді бөлетін сызық бар, ал металлоидтар осы сызыққа жақын болуы мүмкін. Типик металлоидтар металлға ұқсас көрінеді, бірақ олар жұмсақ және электр тогын жақсы өткізбейді. Химиялық жағынан олар көбінесе металл емес элементтер сияқты реакцияға түседі. Олар металдармен қорытпалар құрай алады. Олардың көптеген басқа физикалық және химиялық қасиеттері орташа деңгейде болады. Металлоидтар көбінесе құрылымдық қолдануға тым жұмсақ келеді. Олардың өзі және олардың қосылыстары қорытпаларда, биологиялық заттарда, катализаторларда, отты баяулатушы заттарда, шыныларда, оптикалық жадта және оптоэлектроникада, пиротехникада, жартылай өткізгіштерде және электроникада қолданылады. Кремний мен германийдің электрлік қасиеттері 1950 жылдары жартылай өткізгіш өнеркәсібінің дамуына және 1960 жылдардың басында қатты күйдегі электрониканың өркендеуіне мүмкіндік берді. Металлоид термині бастапқыда металл емес элементтерге қатысты. Оның қазіргі мағынасы, аралық немесе гибридтік қасиеттері бар элементтер санаты ретінде, 1940-1960 жылдары кеңінен таралды. Металлоидтар кейде жартылай металлдар деп аталады, бірақ мұндай атауға көбінесе қарсы шығады. "Периодтық кестедегі металдар мен металл емес элементтер арасында металдар мен металл емес элементтердің ерекше қасиеттерін бөлісетін элементтер кездеседі, оларды осы екі негізгі санаттың біріне жатқызу қиын." "Химияшылар кейде осы элементтерді, оларды бір немесе басқа жолмен жіктеу қиын болғандықтан, металлоид деп атайды." "Металдар мен металл емес элементтерді ажырататын белгілер сапалық сипатта болғандықтан, кейбір элементтер ешқайсысына анық жатпайды. Осы элементтер металлоидтар деп аталады." Көбірек айтқанда, металлоидтар "металдар мен металл емес элементтердің аралық элементтері" немесе "ерекше элементтер" деп сипатталады. Көптеген элементтер металдық және металл емес қасиеттердің қоспасын көрсетеді және олардың қайсысы басым екеніне қарай жіктелуі мүмкін. Тек металдық немесе металл емес қасиеттерінің айқын басымдығы жоқ, шеттердегі немесе оларға жақын элементтер ғана металлоидтар ретінде жіктеледі. Борон, кремний, германий, мырыш, антимон және теллур көбінесе металлоидтар ретінде танылады. refn Борон кейде өзі немесе кремниймен бірге жіктеліп алынбайды. Кейде теллур металлоид ретінде қарастырылмайды. Антимон, полоний және астатиннің металлоидтар ретінде жіктелуі күмәнді. Басқа элементтер кейде металлоидтар ретінде жіктеледі. Оларға сутек, бериллий, азот, фосфор, күкірт, мырыш, галлий, қалайы, йод, қорғасын, висмут жатады. Металлоид термині металдық жылтырлығы мен электр өткізгіштігі бар, сондай-ақ амфотерлік қасиеттері бар арсен, антимон, ванадий, хром, молибден, вольфрам, қалайы, қорғасын және алюминий сияқты элементтерге де қолданылады. Металдармен қорытпалар құрайтын немесе олардың қасиеттерін өзгертетін p-блокты металдар мен металл емес элементтер (көміртек немесе азот сияқты) кейде металлоидтар деп есептеледі.

Критерийлерге негізделген

Элемент IE (ккал/моль) IE (кДж/моль) EN Құрылымдық жолақ Борон 191 801 2.04 жартылай өткізгіш Кремний 188 787 1.90 жартылай өткізгіш Германий 182 762 2.01 жартылай өткізгіш Арсен 226 944 2.18 жартылай металл Антимон 199 831 2.05 жартылай металл Теллурий 208 869 2.10 жартылай өткізгіш орташа 199 832 2.05 Көбінесе металлоидтар деп танылатын элементтер және олардың иондану энергиясы (IE); электронегативтіліктері (EN, түзетілген Полинг шкаласы); және электрондық жолақтық құрылымдары (қоршаған ортадағы термодинамикалық тұрақты түрлер). Металлоидтардың кеңінен қабылданған анықтамасы жоқ, сондай-ақ периодтық кесте металдарға, металлоидтарға және бейметалдарға бөлінбейді; Хоукс нақты анықтаманы белгілеудің мүмкіндігіне күмән келтірді, әрекет еткен конструкциялардың бірінде аномалиялар кездесуі мүмкін екенін атап өтті. Шарп элементті металлоид ретінде жіктеуді «әрби» деп сипаттады. Металлоидтардың саны мен сәйкестігі қолданылатын жіктеу критерийлеріне байланысты. Эмсли төрт металлоидты (германий, арсен, антимон және теллур) таныды; Джеймс және авторлар он екі металлоидты тізімдеді (Эмслидің қосымшасы бор, көміртек, кремний, селен, висмут, полоний, московий және ливерморий). Орташа есеппен, мұндай тізімдерге жеті элемент кіреді; жеке жіктеу схемалары ортақ негізге ие және нашар анықталған шекараларда өзгереді. Электронегативтілік сияқты бірыңғай сандық критерий жиі қолданылады, металлоидтардың электронегативтілік мәні 1,8 немесе 1,9-дан 2,2-ге дейін. Қосымша мысалдарға кристалдық құрылымдағы атомдармен толыққан көлемнің үлесі болып табылатын қаптау тиімділігі және Голдхаммер-Герцфельд критерийінің арақатынасы жатады. Көбінесе танылған металлоидтар 34%-тан 41%-ға дейін қаптау тиімділігіне ие. Бордың қаптау тиімділігі 38%; кремний мен германийдің - 34; арсеннің - 38,5; антимонның - 41 және теллурдің - 36,4. Бұл мәндер көптеген металдардан төмен (олардың 80%-ы кемінде 68% қаптау тиімділігіне ие), бірақ әдетте бейметалдар деп жіктелетін элементтерден жоғары. (Галлий металл үшін қаптау тиімділігі 39% ғана болуы ерекше.) Металдар үшін басқа да маңызды мәндер - 42,9 бисмут үшін және 58,5 сұйық сынап үшін.) Бейметалдардың қаптау тиімділігі: графит 17%, күкірт 19,2, йод 23,9, элементтің металдық сипатын анықтаудың қарапайым өлшемі, танылған металлоидтардың арақатынасы шамамен 0,85-тен 1,1-ге дейін, орташа есеппен 1,0-ға тең. Басқа авторлар, мысалы, атомдық өткізгіштікке сүйенді. Арсен трисульфиді As2S3 ескі теңіз сигнал шамдарында; ақ жұлдыздар жасау үшін сауыттарда; сары түтін экрандарында; және бастауыш құрамында қолданылған. Антимон трисульфиді Sb2S3 ақ жарық ошақтарында және жарқын және дыбыс қоспаларында кездеседі. Теллур кешіктіру қоспаларында және жарылыс қақпағының бастауыш құрамында қолданылған. Көміртек, алюминий, фосфор және селен осы тақырыпты жалғастырады. Көміртек, қара ұнтақта, сауыттардың, жарылыс зарядтарының, эффекттер қоспаларының, әскери кешіктіру және тұтандырғыштардың құрамында болады. Алюминий - термит қоспаларындағы пиротехникалық ингредиент. Фосфор түтін және өрт сөндіруші оқ-дәрілерде, ойыншық қаруларда қолданылатын қағаздан жасалған қалпақтарда және кестелік попперлерде кездеседі. Селен теллурмен бірдей қолданылады. Бордың кейбір қасиеттері оның жартылай өткізгіш ретінде қолданылуын шектеді. Оның балқу температурасы жоғары, бір кристаллдарды алу қиын, ал бақыланатын қоспаларды енгізу және сақтау қиын. Кремний - коммерциялық жартылай өткізгіштің жетекші түрі, ол қазіргі заманғы электрониканың (стандартты күн элементтерін қоса) және ақпараттық-коммуникациялық технологиялардың негізін құрайды. Бұл жартылай өткізгіштерді зерттеу, 20 ғасырдың басында «қоқыс физикасы» ретінде қарастырылып, жақын назар аударуға лайық емес еді. Германий жартылай өткізгіш құрылғыларда көбінесе кремниймен ауыстырылды, себебі ол арзан, жоғары температурада берік және микроэлектрондық өндіріс процесінде жұмыс істеу оңай. Германий әлі де жартылай өткізгіш кремний-германий «қоспаларының» құрамдас бөлігі болып табылады және олар, әсіресе сымсыз байланыс құрылғылары үшін, қолданыста өсіп келеді; мұндай қосындылар германийдің жоғары тасымалдаушы мобильділігін пайдаланады. 2014 жылы литий-ионды батареялардың сыйымдылығын екі еседен астам арттыратын германий сымға негізделген анод жасалғаны туралы хабарланды. Сол жылы Ли және авторлар графеннің электрондық қолдануға жеткілікті үлкен, ақаусыз кристалдарын германий субстратында өсіруге және одан алуға болатынын хабарлады. Арсен және антимон стандартты күйлерінде жартылай өткізгіштер емес. Екеуі де типті III-V жартылай өткізгіштерін (мысалы, GaAs, AlSb немесе GaInAsSb) құрайды, онда атомға шаққандағы валентті электрондардың орташа саны 14-топ элементтеріне тең. Бұл қосылыстар кейбір арнайы қолданулар үшін артықшылықты білдіреді. Антимон нанокристалдары литий-ионды батареяларды күштірек натрий-ионды батареялармен алмастыруға мүмкіндік береді. Теллур, стандартты күйде жартылай өткізгіш, негізінен типті II/VI жартылай өткізгіш халькогенидтерінің құрамында қолданылады; олар электрооптика және электроникада қолданылады. Кадмий теллуриді (CdTe) жоғары конверсия тиімділігі, төмен өндіріс құны және 1,44 эВ-қа тең үлкен жолақтық аралыққа байланысты күн модульдерінде қолданылады, бұл оған кең толқын ұзындығын сіңіруге мүмкіндік береді. Бес металлоид – бор, кремний, германий, арсен және антимон – ұялы телефондарда кездеседі (сондай-ақ кемінде 39 басқа металл мен бейметал). Теллурдің де осындай қолданысқа ие болуы күтілуде. Көбінесе танылмайтын металлоидтардың ішінде фосфор, галлий (әсіресе) және селен жартылай өткізгіш қолданысқа ие. Фосфор n-типті жартылай өткізгіштер үшін допант ретінде аздаған мөлшерде қолданылады. Галлий қосылыстарындағы коммерциялық қолданыс жартылай өткізгіш қолданыстармен доминикацияланады – интегралды схемаларда, ұялы телефондарда, лазерлік диодтарда, жарықдиодтарда, фотодетекторларда және күн элементтерінде. Селен күн элементтерін өндіруде және жоғары энергиялы қорғау құрылғыларында қолданылады. Бор, кремний, германий, антимон және теллур, сондай-ақ Sm, Hg, Tl, Pb, Bi және Se сияқты ауыр металдар мен металлоидтар топологиялық изоляторларда кездеседі. Бұл ультрасуық температурада немесе бөлме температурасында (құрамына байланысты) беттерінде металдық өткізгіштер, ал ішінде изоляторлар болатын қоспалар немесе қосылыстар. Кадмий арсениді Cd3As2, шамамен 1 K температурада Дирак жартылай металлы болып табылады – графеннің көлемдік электрондық аналогы – электрондар массасыз бөлшектер ретінде тиімді қозғалатын. Бұл екі материал класы кванттық есептеуге қатысты әлеуетке ие деп саналады.

Түпнұсқа және басқа атаулар

Металлоид сөзі латынша metallum ("металл") және грекше oeides ("формасы немесе көрінісі бойынша ұқсас") сөзінен шыққан. Бірнеше атаулар кейде синоним ретінде қолданылады, бірақ олардың кейбіреулерінің міндетті түрде бір-бірімен алмастырылмайтын басқа мағыналары бар: амфотерлік элемент, шекаралық элемент, жартылай металл, аралық элемент, металлға жақын, метаметалл, жартылай өткізгіш, жартылай металл және субметалл. "Амфотерлік элемент" кейде кеңінен қолданылады, мысалы, хром және марганец сияқты оксианиондарды құрауға қабілетті өтпелі металдарды қамтиды. "Жартылай металл" физикада өткізгіш және оқшаулағыш ретінде әрекет ететін қоспаны (хром диоксиді сияқты) немесе қорытпаны білдіреді. "Метаметалл" кейде стандартты периодтық кестедегі металлоидтардан сол жақта орналасқан белгілі бір металдарды (Be, Zn, Cd, Hg, In, Tl, β Sn, Pb) атау үшін қолданылады және олардың кристалдық құрылымдары бұзылып, электр өткізгіштігі металлдардан төмен, ал оксидтері амфотерлік (әлсіз негізді) болады. "Жартылай металл" кейде кристалдық құрылымы, электр өткізгіштігі немесе электрондық құрылымы бойынша толық металл сипаты жоқ металдарды білдіреді. Мысалы, галлий, итербий, висмут және нептуний. "Амфотерлік элемент" және "жартылай өткізгіш" атаулары мәселелі, өйткені металлоидтар деп аталатын кейбір элементтерде айқын амфотерлік қасиеттер (мысалы, висмут) немесе жартылай өткізгіштік (полоний) байқалмайды. 20-шы ғасырдың ортасынан бері ол аралық немесе шекаралық химиялық элементтерге сілтеме жасау үшін қолданылады. Халықаралық таза және қолданбалы химия одағы (IUPAC) бұрын металлоид терминінен бас тартуды ұсынған және оның орнына жартылай металл терминін қолдануды ұсынған. Бірақ соңғы уақыттарда Аткинс және авторлар бұл терминді қолдануға қарсы шықты, себебі физикада оның басқа мағынасы бар – ол элементтің жалпы жіктелуіне емес, заттың электрондық жолақты құрылымына қатысты. Номенклатура және терминология бойынша IUPAC-тің соңғы жарияланымдарында металлоид немесе жартылай металл терминдерін пайдалану туралы ешқандай ұсынымдар жоқ.

Әдетте металлоидтар деп танылатын элементтер

Осы бөлімде сипатталған қасиеттер, қоршаған орта жағдайында термодинамикалық тұрақтылығы ең жоғары формадағы элементтерге жатады.

Борон

thumb|right|Борон, мұнда β ромбоэдральдық фазасы түрінде көрсетілген (оның ең термодинамикалық тұрақты аллотропы)|alt=Оншақты кішкентай бұрышты тас тәрізді пішіндер, күлгін түсті, шашыранды күміс жалтырауымен. Таза борон – жылтыр, күміс сұр кристалды қатты дене. Ол алюминийден жеңіл (2,34 г/см³ - 2,70 г/см³), қатты және хрупкий. Қалыпты жағдайда тек фтормен ғана реакцияға түседі, балқу температурасы 2076 °C (болатқа қарағанда ~1370 °C). Борон – жартылай өткізгіш; оның бөлме температурасындағы электр өткізгіштігі 1,5 × 10−6 С•см−1 (кран суынан 200 есе төмен) және жолақтық аралығы шамамен 1,56 эВ. Менделеев: «Борон металдар мен металл емес элементтердің арасындағы бірнеше түрде еркін күйде кездеседі» деп атап өткен. Боронның құрылымдық химиясы оның кішкентай атомдық өлшемімен және салыстырмалы түрде жоғары иондалу энергиясымен сипатталады. Бор атомында бар болғаны үш валентті электрон болғандықтан, қарапайым ковалентті байланыс октет ережесін қанағаттандыра алмайды. Бордың ауыр гомологтарында металдық байланыс жиі кездеседі, бірақ бұл көбінесе төмен иондалу энергиясын талап етеді. Керісінше, кішкентай өлшемі мен жоғары иондалу энергиясының арқасында боронның негізгі құрылымдық бірлігі (және оның барлық аллотроптары) – икосаэдрлі B12 кластері. 12 бор атомымен байланысты 36 электронның 26-сы 13 де локализацияланған молекулалық орбитальде орналасқан, ал қалған 10 электрон икосаэдрлер арасындағы екі және үш орталық ковалентті байланыстарды құруға жұмсалады. Осындай мотив, сондай-ақ дельтаэдрлі түрлер немесе фрагменттер металл боридтері мен гидридтерінде, сондай-ақ кейбір галогенидтерде де кездеседі. Боронның байланысы металдар мен металл емес ковалентті торлы қатты денелерге (мысалы, алмазға) тән қасиеттердің аралық сипатымен сипатталады. B, C, N, Si және P элементтерін металл емес күйден металл күйге түрлендіруге қажетті энергия тиісінше 30, 100, 240, 33 және 50 кДж/моль деп есептелген. Бұл боронның металл-металл емес шекараға жақын екенін көрсетеді. Борон химиясының көп бөлігі металл емес сипатта болады. Бор атомдарының кішкентай өлшемі көптеген интерстициалды қорытпалар түріндегі боридтерді дайындауға мүмкіндік береді. Бор мен өтпелі металдардың арасындағы ұқсастықтар кешендер мен аддукттардың (мысалы, BH3 + CO → BH3CO және, сондай-ақ, Fe(CO)4 + CO → Fe(CO)5) түзілуінде, сондай-ақ [B6H6]2− және [Ru6(CO)18]2− сияқты кластерлік түрлердің геометриялық және электрондық құрылымдарында байқалады. Боронның сулы химиясы көптеген түрлі полиборат аниондарының пайда болуымен сипатталады. Оның заряд пен өлшем арақатынасы жоғары болғандықтан, бор барлық қосылыстарында ковалентті байланысқа түседі; боридтер ғана ерекшелік, себебі олардың құрамына байланысты ковалентті, иондық және металдық байланыс компоненттерін қамтиды. Бор трихлориді сияқты қарапайым бинарлық қосылыстар Льюис қышқылы болып табылады, себебі үш ковалентті байланыстың пайда болуы октетте тесік қалдырады, оны Льюис негізінің берген электрон жұбы толтыра алады. Бұл қосылыс әлсіз қышқыл және шыны жасауға қолданылады. Бордың органометалл қосылыстары 19 ғасырдан бері белгілі (органоборон химиясын қараңыз).

Кремний

thumb|left|Кремний көк сұр металл жылтырлығына ие.|alt=Жарықсыз, толқынды беті бар, көк сұр түсті, картоп тәрізді дөңес. Кремний – көк сұр металл жылтырлығы бар кристалды қатты дене. Борон сияқты, алюминийге қарағанда тығыздығы төмен (2,33 г/см3), қатты және сынғыш. Бұл салыстырмалы түрде инерт элемент. Қатты кристалды түрі (әсіресе таза болса) "барлық қышқылдарға, соның ішінде фторсутекті қышқылына ерекше төзімді". Аз таза кремний және ұнтақ түрінде күшті немесе қыздырылған қышқылдардың, сондай-ақ будың және фтордың әсеріне ұшырайды. Кремний ыстық сулы сілтілерде сутегі бөліп шығарып ерітеді, сондай-ақ бериллий, алюминий, мырыш, галлий немесе индий сияқты металдар да ерітеді. Ол 1414°C температурада балқиды. Кремний – электр өткізгіштігі 10−4 С•см−1 және энергиялық аралығы шамамен 1,11 ЭВ болатын жартылай өткізгіш. Балқыған кезде кремний сұйық сынапқа ұқсас 1,0–1,3 × 104 С•см−1 электр өткізгіштігі бар металға айналады. Кремний химиясының сипаты көбінесе металл емес (ковалентті). Ол катион түзбейді. Сұйық антимон – электр өткізгіштігі шамамен 5,3 × 104 С•см−1 болатын металл өткізгіш. Антимон химиясының көп бөлігі металл емес элементтерге тән. Антимонның катиондық химиясы бар, SbO+ және Sb(OH)2+ қышқыл сулы ерітіндіде кездеседі; 2004 жылы Sb8(GaCl4)2 қосылысы синтезделді, оның құрамында гомополикатион, Sb82+ бар. Ол алюминий, темір, никель, мыс, мырыш, қалайы, қорғасын және висмут сияқты бір немесе бірнеше металдармен қорытпалар құрай алады. Антимонның аниондық қасиеттері қарапайым металл емес элементтерге қарағанда нашар дамыған. Тривалентті антимон амфотерлі; пентавалентті антимон (көбінесе) қышқылды. 15-топқа қарай металдық сипаттың артуына сәйкес, антимон ацетат Sb(CH3CO2)3, фосфат SbPO4, сульфат Sb2(SO4)3 және перхлорат Sb(ClO4)3 сияқты тұздарды түзеді. Әдетте қышқыл болып табылатын пентаоксид Sb2O5, өте қышқыл ерітінділерде SbO оксикатионының түзілуімен бірге, кейбір негіздік (металдық) қасиеттерді көрсетеді. Sb2O3 оксиді полимерлі және шыны жасауға қолданылады.

Телур

thumb|left|Теллурий, Дмитрий Менделеев сипаттағандай, металдар мен металл емес элементтер арасындағы кезеңдік байланысты құрайды. Теллурий – күміс түсті, жалтыраған, қатты зат. Оның тығыздығы 6,24 г/см³, сынғыш және жалпы танылған металлоидтардың ең жұмсағы, күкіртке қарағанда сәл қатты. Ол азот, күкірт және тұз қышқылымен әртүрлі дәрежеде әрекеттесіп, TeSO3 сульфоксиді немесе H2TeO3 теллюр қышқылы, негізгі нитрат (Te2O4H)+(NO3)− немесе Te2O3(SO4) оксид сульфаты сияқты қосылыстар түзеді. Ол қайнап тұрған сілтілерде еріп, теллурит пен теллуридті береді: 3 Te + 6 KOH = K2TeO3 + 2 K2Te + 3 H2O, бұл реакция температураның жоғарылауымен немесе төмендеуімен жүреді немесе кері болады. Жоғары температурада теллурий экструзияға жететіндей пластикалыққа ие. Ол 449,51°C температурада балқиды. Кристалдық теллурийдің құрылымы параллель, шексіз спиральдік тізбектерден тұрады. Тізбектегі жақын атомдар арасындағы байланыс ковалентті, бірақ әртүрлі тізбектердің жақын атомдары арасында әлсіз металдық өзара әрекеттесудің белгілері бар. Теллурий – электр өткізгіштігі шамамен 1,0 С•см−1 және энергиялық айырмасы 0,32–0,38 эВ жартылай өткізгіш. Сұйық теллурий де жартылай өткізгіш, балқу кезінде электр өткізгіштігі шамамен 1,9 × 103 С•см−1 болады. Теллурий химиясының көп бөлігі металл емес элементтерге тән. Ол кейбір катиондық қасиеттерді көрсетеді. Диоксид қышқылда еріген кезде тригидроксотеллурий(IV) Te(OH)3+ ионы түзіледі; қызыл Te42+ және сары-қоңыр Te62+ иондары теллурий фторсульфоқышқылында (HSO3F) немесе сұйық күкірт диоксидінде (SO2) тотыққанда пайда болады. Ол алюминий, күміс және қалайымен қорытпалар құрай алады. Теллурий, қарапайым металл емес элементтерге қарағанда, аниондық қасиеттерге азырақ бейім. Теллурийдегі металдық сипаттың күшеюі, жеңіл халькогендермен салыстырғанда, басқа оксикислота тұздарының түзілуінде де көрінеді, мысалы, негізгі селенат 2TeO2·SeO3 және оған ұқсас перхлорат және периодат 2TeO2·HXO4. Теллурий полимерлі…

Көміртек

бас бармағы оң жақ бас бармағы көміртегі (графит түрінде). Графит қабаттарындағы делокализацияланған валентті электрондар оған металл сияқты көрініс береді. Көміртегі әдетте металл емес деп жіктеледі, бірақ кейбір металдық қасиеттері бар және кейде металлоид ретінде жіктеледі. Гексагональды графитті көміртегі (графит) – бөлме температурасындағы көміртегінің ең термодинамикалық тұрақты аллотропты түрі. Оның жылтыр көрінісі бар және электр тогын жақсы өткізеді. Графиттің қабатты құрылымы бар. Әр қабатта алтыбұрышты торда орналасқан, басқа үш көміртегі атомына байланысқан көміртегі атомдарынан тұрады. Қабаттар бір-біріне жақын орналасқан және Ван дер Ваальс күштерімен және де локализацияланған валентті электрондармен бос ұсталады. Металл сияқты, графиттің жазықтықтарына параллель бағыттағы өткізгіштігі температураның жоғарылауымен төмендейді; оның жартылай металлдің электрондық жолақты құрылымы бар. Көміртегі иондық тұздарды құрауы мүмкін, соның ішінде сутек сульфаты, перхлорат және нитрат (CX−.2HX, мұндағы X = HSO4, ClO4; және CNO.3HNO3). Органикалық химияда көміртегі оң зарядты көміртегі атомында болатын карбокатиондар деп аталатын күрделі катиондарды құрауы мүмкін; мысалдары – CH3+ және CH5+ және олардың туындылары. Көміртегі хрупкий, және жазықтықтарына перпендикуляр бағытта жартылай өткізгіш ретінде әрекет етеді. Оның иондану энергиясы салыстырмалы түрде жоғары және көптеген металдармен салыстырғанда электронегативтілігі де жоғары. Көміртегі C4− (метанид), C (ацетилид) және C (сесквикарбид немесе аллиленид) сияқты аниондарды құрауы мүмкін, олар негізгі топтардың 1–3 металдарымен, сондай-ақ лантаноидтар мен актиноидтармен қосылыстарда кездеседі. Оның оксиді CO2 көмір қышқылы H2CO3 құрайды.

Алюминий

Жоғары тазалықтағы алюминий, танымал қорытпаларына қарағанда әлдеқайда жұмсақ. Оны алғаш рет қолға алған адамдар көбінесе оның нағыз алюминий екендігін сұрайды. Алюминий әдетте металл ретінде жіктеледі. Ол жылтыр, соғылмалы және сығылмалы, сондай-ақ жоғары электр және жылу өткізгіштігіне ие. Көптеген металдар сияқты, алюминийдің кристалдық құрылымы тығыз жиналған және ол сулы ерітіндіде катион түзеді. Онда металл үшін ерекше қасиеттер бар; олардың жиынтығы кейде алюминийді металлоид ретінде жіктеуге негіз болады. Оның кристалдық құрылымы бағытталған байланысқа ие екенін көрсетеді. Алюминий көптеген қосылыстарда ковалентті байланыс жасайды. Al2O3 оксиді амфотерлік және шартты түрде шыны жасауға қолданылады. Алюминийді металлоид ретінде жіктеу оның көптеген металдық қасиеттеріне байланысты пікірталас тудырды. Сондықтан, металл мен бейметалл арасын бөлетін сызыққа жақын элементтер металлоидтар деген еске түсіруге ерекшелік жасайды. Стотт алюминийді нашар металл деп атайды. Оның физикалық қасиеттері металл сияқты, бірақ кейбір химиялық қасиеттері бейметаллға тән. Стил алюминийдің парадоксалды химиялық мінез-құлқын атап өтті: «Ол амфотерлік оксиді және көптеген қосылыстарының коваленттік сипаты бойынша нашар металға ұқсайды, бірақ ол жоғары электроположительный металл [және] жоғары теріс электродтық потенциалы бар». Мудидің айтуынша, «алюминий химиялық мағынада металдар мен бейметалдар арасындағы диагональдық шекарада орналасқан».

Селен

thumb|right|upright|Сұр селен фотоөткізгіш болып табылады, жарық түскенде электр тогын шамамен 1000 есе жақсы өткізеді, бұл қасиет 1870 жылдардың ортасынан бері әртүрлі жарық сезгіш қолданыстарда пайдаланылып келеді. Селеннің бөлшектері сабақтары жоқ ұсақ, доңғалақ пішіндес сұр түсті саңырауқұлақтарға ұқсайды. Селен металлоидты немесе металл емес қасиет көрсетеді. Оның ең тұрақты түрі – сұр тригональды аллотропы, кейде электр өткізгіштігі қызыл моноклин түрінен бірнеше есе жоғары болғандықтан «металл» селен деп аталады. Селеннің металдық сипаты оның жылтырлығымен және кристалдық құрылымымен де анықталады, оның ішінде әлсіз «металдық» тізбекті байланыс бар деп есептеледі. Селен балқыған және тұтқыр күйде жұқа жіптерге тартылуы мүмкін. Ол «металл емес элементтерге тән жоғары оң тотығу дәрежелерін» алуға құлшынбайды. Ол олеумдарда (көкөрт және теллурмен ортақ қасиет) еріген кезде циклдік поликацияларды (мысалы, Se) және тригидроксоселен(IV) перхлоратын [Se(OH)3]+·ClO түріндегі гидролизделген катиондық тұздарды құрай алады. Селеннің металл емес қасиеті оның хруптығымен көрінеді, бұл көрсеткіш бромдыкімен (7,95 С•см−1) салыстырылатын немесе одан да төмен. Селен жартылай өткізгіштің электрондық жолақты құрылымына ие және сұйық күйде де жартылай өткізгіштік қасиеттерін сақтайды. Электронегативтілік (2,55, қайта қарастырылған Полинг шкаласы). Оның химиялық реакциялары негізінен металл емес аниондық формалары Se2−, SeO және SeO арқылы жүзеге асырылады. Селен әдетте қоршаған орта химиясы әдебиетінде металлоид ретінде сипатталады. Ол су ортасында мырыш пен антимон сияқты қозғалады; оның суда еритін тұздары жоғары концентрацияда мырышқа ұқсас токсикологиялық профильге ие.

Полоний

Полоний кейбір жағынан "ашық металдық" қасиеттерге ие. Оның екі аллотроптық түрі де металл өткізгіштер болып табылады. Көптеген полоний тұздары белгілі. PoO2 оксиді негізінен негіздік сипатқа ие. Полоний өте жеңіл конгенері оттегіден айырмашылығы, нашар тотықтырғыш агент болып табылады: сулы ерітіндіде Po2− анионының түзілуі үшін күшті тотығуға қарсы жағдайлар қажет. Полонийдің пластикалық немесе хрупты екені әлі анық емес. Оның есептелген серпімділік константаларына сүйене отырып, оның пластикалық болуы күтілуде. Оның қарапайым кубикалық кристалдық құрылымы бар. Мұндай құрылымда сырғанау жүйелерінің саны аз және "өте төмен пластикалық қасиеттерге және демек, төмен сынуға төзімділікке" әкеледі. Полоний галогенидтері мен полинидтерінің болуы арқасында металл емес сипат көрсетеді. Галогенидтердің қасиеттері әдетте металл емес галогенидтеріне тән (ұшпалы, оңай гидролизденеді және органикалық еріткіштерде ерігіш). 500–1000 °C температурада элементтерді бірге қыздыру арқылы алынатын және Po2− анионын қамтитын көптеген металл полинидтері де белгілі.

Астатин

Галоген ретінде астатин металл емес деп жіктеледі. Ол кейбір металдық қасиеттерге ие және кейде металлоид ретінде немесе (сирек жағдайларда) металл ретінде жіктеледі. 1940 жылы жасалғаннан кейін, алғашқы зерттеушілер оны металл деп есептеді. 1949 жылы ол тотығуға төзімді (асыл) металл емес және салыстырмалы түрде тотығуға төзімді (асыл) металл деп аталды. 1950 жылы астатин галоген және (соған байланысты) реакцияға бейім металл емес ретінде сипатталды. 2013 жылы релятивистік модельдеу нәтижесінде астатин бетке ортай тікбұрышты кристалдық құрылымы бар моноатомдық металл болып табылады деп болжанды. Бірнеше автор астатиннің кейбір қасиеттерінің металдық сипатына назар аударды. Йод жазықтықтары бойынша жартылай өткізгіш болатындықтан және галогендер атомдық саны артаған сайын металдық қасиеттерге ие болатындықтан, астатин конденсацияланған фазада металл болады деп есептеледі. Астатиннің сұйық күйінде металдық болуы мүмкін, себебі булану энталпиясы (∆Hvap) ~42 кДж/моль-ден жоғары элементтер сұйық күйде металдық қасиет көрсетеді. Мұндай элементтерге бор, кремний, германий, сурьма, селен және теллур жатады. Димерлі астатиннің ∆Hvap үшін есептелген мәні 50 кДж/моль немесе одан да жоғары; 41,71 ∆Hvap мәніне ие димерлі йод шекті мәннен сәл төмен. "Тіптік металдар сияқты, ол [астатин] сутек сульфидімен тіпті күшті қышқыл ерітінділерінен де тұнбаға түседі және сульфат ерітінділерінен бос түрде ығысады; ол электролиз кезінде катодқа жиналады". Астатиннің (ауыр) металл сияқты мінез-құлық танытуының қосымша белгілері: "псевдогалогендік қосылыстардың түзілуі, астатин катиондарының кешендері, үш валентті астатиннің кешенді аниондары, сондай-ақ әртүрлі органикалық еріткіштермен кешендер". Сондай-ақ, астатин қатты қышқылдық сулы ерітінділерде тұрақты At+ және AtO+ формалары арқылы катиондық мінез-құлық көрсетеді деп дәлелденді. Астатиннің кейбір қасиеттері металл емес сипатқа ие. Ол әдетте металл емес элементтерге тән тар сұйық диапазонға ие (балқу температурасы 302 °C; қайнау температурасы 337 °C), бірақ тәжірибелік деректер шамамен 230±3 °C қайнау температурасын көрсетеді. Б. Батсанов астатин үшін есептелген энергиялық шығындығы 0,7 ЭВ-қа тең деп есептейді; бұл физикада металл емес элементтердің валенттік және өткізгіштік жолақтарының бөлінуіне және осылайша жартылай өткізгіш немесе оқшаулағыш болуына сәйкес келеді. Сулы ерітіндідегі астатин химиясы негізінен әртүрлі аниондық түрлердің пайда болуымен сипатталады. Оның белгілі қосылыстарының көпшілігі галоген және металл емес йодқа ұқсас. Мұндай қосылыстарға астатидтер (XAt), астаттар (XAtO3) және моновалентті интергалогендік қосылыстар жатады. Restrepo және авторлар тобы астатиннің галогенге қарағанда полонийге көбірек ұқсайтынын анықтады. Олар 72 элементтің белгілі және интерполяцияланған қасиеттерін егжей-тегжейлі салыстырмалы зерттеулер негізінде осы тұжырымға келді.

Металлоидтарға жақын

Бамақтың оң жағында иод кристалдары металдық жылтырмен көрсетілген. Иод - жазықтықтары бойынша жартылай өткізгіш, оның энергиялық айырмасы ~1,3 эВ. Бөлме температурасындағы электр өткізгіштігі 1,7 × 10−8 С•см−1 құрайды. Бұл селеннен жоғары, бірақ танылған металлоидтардың арасындағы электр өткізгіштігі ең төменгісі – бордан төмен. Периодтық кестеде, әдетте металдар немесе металл емес элементтер ретінде жіктелетін, бірақ металлоидтарға жақын элементтер кейде "жартылай металлоидтар" деп аталады немесе металлоидтық қасиеттерімен ерекшеленеді. Металдар мен металл емес элементтерді бөлетін шекараның сол жағында галлий, қалайы және висмут сияқты элементтер орналасқан. Олар айқын коваленттік химияға (молекулалық немесе полимерлік) және амфотерлік қасиеттерге ие. Бұл шекараның оң жағында көміртек, фосфор, селен және иод орналасқан. Олар металдық жылтырлықты, жартылай өткізгіштік қасиеттерді көрсетеді, ал селен – сұр селен түрінде болады.

Аллотроптар

| сурет|сол жақта|Ақ қалайы (сол жақта) және сұр қалайы (оң жақта). Екеуінің де металл сыңарлығы бар.|alt=Сол жақта көптеген кішкентай, жылтыр, күміс түсті шарлар; оң жақтағы бірдей өлшемді шарлар сол жақтағыларына қарағанда күңгірт және қараңғырақ, металл жылтыры аз. Бір элементтің әртүрлі кристалдық түрлерін аллотроптар дейді. Кейбір аллотроптар, әсіресе (периодтық кестеде) металдар мен металл емес элементтердің арасындағы шартты шекараның жанында немесе бойында орналасқан элементтердің аллотроптары, басқаларына қарағанда металдық, металлоидтық немесе металл емес қасиеттерін анық көрсетеді. Мұндай аллотроптардың болуы элементтерді жіктеуді қиындатады. Мысалы, қалайының екі аллотропы бар: тетрагональды "ақ" β-қалайы және кубикалық "сұр" α-қалайы. Ақ қалайы – өте жылтыр, соғылмалы және майлы металл. Бұл бөлме температурасында немесе одан жоғарыдағы тұрақты түрі және электр өткізгіштігі 9,17 × 104 С·см−1 (мыстың 1/6 бөлігі). Сұр қалайы көбінесе сұр микрокристалл ұнтақ түрінде болады, сонымен қатар сынғыш, жартылай жылтыр кристалдық немесе поликристалл түрінде де дайындалуы мүмкін. Бұл 13,2 °C төмендегі тұрақты түрі және электр өткізгіштігі (2–5) × 102 С·см−1 (ақ қалайының ~1/250 бөлігі) аралығында. Сұр қалайының кристалдық құрылымы алмастың құрылымымен сәйкес келеді. Ол жартылай өткізгіш ретінде мінез-құлық танытады (0,08 эВ жолақтық аралыққа ие), бірақ жартылай металдың электрондық жолақтық құрылымына ие. Оны өте нашар металл, металлоид, металл емес немесе металлоидқа жақын деп сипаттауға болады. Көміртегінің алмаз аллотропы анық металл емес, мөлдір және электр өткізгіштігі 10−14 – 10−16 С·см−1. Графиттің электр өткізгіштігі 3 × 104 С·см−1, бұл металға тән мән. Фосфор, күкірт, мырыш, селен, антимон және висмуттың да тұрақсыз аллотроптары бар, олар әртүрлі қасиеттерді көрсетеді.

Көбілігі, өндірісі және құны

Z элементі Грамм/тонна8 оттегі 461,00014 кремний 282,00013 алюминий 82,30026 темір 56,3006 көміртек 20029 мыс 605 бор 1033 мырыш 1.832 германий 1.547 күміс 0.07534 селен 0.0551 антимон 0.0279 алтын 0.00452 телюр 0.00175 рений 0.00000000077×10−1054 ксенон 0.000000000033×10−1184 полоний 0.00000000000000022×10−1685 астатин 0.0000000000000000033×10−20

Көбірек

Кестеде металлоидтар ретінде белгілі элементтердің қыртыстағы таралу мөлшері көрсетілген, олардың кейбіреулері жиі, ал кейбіреулері сирек кездеседі. Салыстыру үшін басқа элементтер де қосылған: оттегі және ксенон (тұрақты изотоптары бар ең көп және ең аз таралған элементтер); темір, сондай-ақ мыс, күміс және алтын – құйма металдар; және рений, ең сирек кездесетін тұрақты металл (алюминий әдетте ең көп таралған металл болып табылады). Әртүрлі таралу мөлшерінің бағалаулары жарияланған, олардың арасында кейбір айырмашылықтар бар.

Экстракциялау

Белгіленген металлоидтарды олардың оксидтерінен немесе сульфидтерінен химиялық тотығуын төмендету арқылы алуға болады. Бастапқы формасы мен экономикалық факторларға байланысты, қарапайым немесе күрделі өндіру әдістері қолданылуы мүмкін. Борды әдетте триоксидін магниймен тотығуын төмендету арқылы алады: B2O3 + 3 Mg → 2 B + 3MgO; екінші реттік өңдеуден кейін алынған қоңыр ұнтақтың тазалығы 97%-ға дейін жетеді. Жоғары тазалықтағы бор (> 99%) ұшқыш бор қосылыстарын, мысалы BCl3 немесе BBr3, сутек атмосферасында (2 BX3 + 3 H2 → 2 B + 6 HX) немесе термиялық ыдырау температурасына дейін қыздыру арқылы дайындалады. Кремний мен германий оксидтерінен оксидті көміртекпен немесе сутекпен қыздыру арқылы алынады: SiO2 + C → Si + CO2; GeO2 + 2 H2 → Ge + 2 H2O. Арсенді оның пиритінен (FeAsS) немесе арсенді пиритінен (FeAs2) қыздыру арқылы бөліп алады; сондай-ақ, оны оксидінен көміртекпен тотығуын төмендету арқылы алуға болады: 2 As2O3 + 3 C → 2 As + 3 CO2. Антимон оның сульфидінен темірмен тотығуын төмендету арқылы алынады: Sb2S3 → 2 Sb + 3 FeS. Теллур оксидін сулы NaOH-да ерітіп теллурит алу арқылы, содан кейін электролиттік тотығуын төмендету арқылы дайындалады: TeO2 + 2 NaOH → Na2TeO3 + H2O; Na2TeO3 + H2O → Te + 2 NaOH + O2. Тағы бір мүмкіндік – көміртекпен қыздыру арқылы оксидті тотығуын төмендету: TeO2 + C → Te + CO2. Металлоидтар ретінде сирек танылатын элементтерді өндіру әдістеріне табиғи өңдеу, электролиттік немесе химиялық тотығуын төмендету, немесе сәулелендіру кіреді. Көміртек (графит түрінде) табиғатта кездеседі және оны бастапқы тасты ұсақтап, жеңіл графитті бетке шығару арқылы өндіреді. Алюминий оның оксиді Al2O3 балқыған криолит Na3AlF6 ерітіндісінде ерітіп, содан кейін жоғары температурада электролиттік тотығуын төмендету арқылы алынады. Селенді металл селенидтерін X2Se (X = Cu, Ag, Au) сода күлімен қыздыру арқылы селенит алу үшін қолданады: X2Se + O2 + Na2CO3 → Na2SeO3 + 2 X + CO2; селенид күкірт қышқылы H2SO4-пен бейтараптандырылып селен қышқылы H2SeO3 алынады; одан кейін элементтік селен алу үшін SO2 газы арқылы тотығуын төмендетеді. Полоний мен астатин бисмутты сәулелендіру арқылы өте аз мөлшерде өндіріледі.

Құны

Белгілі металлоидтар мен олардың жақын көршілерінің көпшілігі күмістен арзан; тек полоний мен астатин ғана радиоактивтілігінің жоғары болуына байланысты алтыннан қымбат. 2014 жылдың 5 сәуіріне қарай, кремний, сурьма және теллур, сондай-ақ графит, алюминий және селеннің шағын үлгілерінің (100 г дейін) бағасы күмістің бағасынан шамамен үштен бір бөлігін құрайды (1 грамына 1,5 АҚШ доллары немесе 1 унциясына шамамен 45 АҚШ доллары). Бор, германий және мырыш үлгілері күмістің бағасынан шамамен үш жарым есе қымбат. Полонийдің бір микрограмы шамамен 100 долларға сатылады. Залуцкий мен Прушинский астатин өндірудің де осыған ұқсас құнына баға береді. Тауар ретінде саудаланатын тиісті элементтердің бағасы үлгі бағасынан (Ge) екі-үш есе арзан, ал (As) үш мың есе арзан болуы мүмкін.