Кіріспе
Катиондармен әлсіз әрекеттесетін аниондар координацияламайтын аниондар деп аталады, бірақ одан да дұрысы – әлсіз координациялайтын аниондар. Координацияламайтын аниондар электрофильді катиондардың реакциялық қабілетін зерттеуде пайдалы. Олар көбінесе толық емес координациялық сферасы бар катиондық металл кешендерінің қарсыиондары ретінде кездеседі. Бұл ерекше аниондар гомогенді алкен полимерлендіру катализаторларының маңызды құрамдас бөліктері болып табылады, онда белсенді катализатор координациялық жағынан толық емес, катиондық өткіш металл кешені болып табылады. Мысалы, олар 14 валентті электронды катиондар [(C5H5)2ZrR]+ (R = метил немесе өсіп келе жатқан полиэтилен тізбегі) үшін қарсыион ретінде қолданылады. Координацияламайтын аниондардан туындаған кешендер сутектілендіру, гидросилилендіру, олигомеризация және алкендердің тірі полимеризациясын катализдеу үшін қолданылған. Координацияламайтын аниондардың таралуы көмірсутектер мен сутектің лигандтар ретінде қызмет ететін агостикалық кешендерді түсінуді арттыруға септігін тигізді. Координацияламайтын аниондар көптеген суперқышқылдардың маңызды құрамдас бөліктері болып табылады, олар Брёнстед қышқылдары мен Льюис қышқылдарының үйлесімінен пайда болады.
Anions that interact weakly with cations are termed non coordinating anions, although a more accurate term is weakly coordinating anion. Non coordinating anions are useful in studying the reactivity of electrophilic cations. They are commonly found as counterions for cationic metal complexes with an unsaturated coordination sphere. These special anions are essential components of homogeneous alkene polymerisation catalysts, where the active catalyst is a coordinatively unsaturated, cationic transition metal complex. For example, they are employed as counterions for the 14 valence electron cations [(C5H5)2ZrR]+ (R = methyl or a growing polyethylene chain). Complexes derived from non coordinating anions have been used to catalyze hydrogenation, hydrosilylation, oligomerization, and the living polymerization of alkenes. The popularization of non coordinating anions has contributed to increased understanding of agostic complexes wherein hydrocarbons and hydrogen serve as ligands. Non coordinating anions are important components of many superacids, which result from the combination of Brønsted acids and Lewis acids.
"BARF" дәуіріне дейінгі кезең
1990 жылдарға дейін тетрафторборат (BF4−), гексафторфосфат (PF6−) және перхлорат (ClO4−) әлсіз координацияланатын аниондар деп есептелді. Қазір бұл заттардың күшті электрофильді металл орталықтарымен байланысатыны белгілі. Тетрафторборат және гексафторфосфат аниондары Zr(IV) орталықтарын қамтитын катиондар сияқты жоғары электрофильді металл иондарына координацияланады, олар осы аниондардан фторды тартып алуға қабілетті. Трифлаттар сияқты басқа аниондар кейбір катиондармен нашар координацияланады деп саналады.
Басқа да координацияланбайтын анион түрлері
Карборан анионынан туындаған тағы бір үлкен координацияланбас аниондар класы бар. Осы анионды қолдана отырып, үш координациялы кремний қосылысының алғашқы мысалы – [(мезитил)3Si][HCB11Me5Br6] тұзы, карбораннан алынған координацияланбас анионды қамтиды.