Введение
Анион, слабо взаимодействующий с катионами. Анионы, слабо взаимодействующие с катионами, называются не координирующими анионами, хотя более точным термином является слабокоординирующий анион. Некоординирующие анионы полезны для изучения реакционной способности электрофильных катионов. Они часто встречаются в качестве противоионов для катионных металлокомплексов с ненасыщенной координационной сферой. Эти специальные анионы являются важными компонентами гомогенных катализаторов полимеризации алкенов, где активный катализатор представляет собой координационно ненасыщенный катионный комплекс переходного металла. Например, они используются в качестве противоионов для 14-валентных электронных катионов [(C5H5)2ZrR]+ (R = метил или растущая полиэтиленовая цепь). Комплексы, полученные на основе некоординирующих анионов, применялись для катализа гидрирования, гидросилилирования, олигомеризации и живой полимеризации алкенов. Популяризация некоординирующих анионов способствовала углублению понимания агостических комплексов, в которых углеводороды и водород выступают в роли лигандов. Некоординирующие анионы являются важными компонентами многих сверхкислот, образующихся в результате сочетания кислот Брёнстеда и кислот Льюиса.
Anions that interact weakly with cations are termed non coordinating anions, although a more accurate term is weakly coordinating anion. Non coordinating anions are useful in studying the reactivity of electrophilic cations. They are commonly found as counterions for cationic metal complexes with an unsaturated coordination sphere. These special anions are essential components of homogeneous alkene polymerisation catalysts, where the active catalyst is a coordinatively unsaturated, cationic transition metal complex. For example, they are employed as counterions for the 14 valence electron cations [(C5H5)2ZrR]+ (R = methyl or a growing polyethylene chain). Complexes derived from non coordinating anions have been used to catalyze hydrogenation, hydrosilylation, oligomerization, and the living polymerization of alkenes. The popularization of non coordinating anions has contributed to increased understanding of agostic complexes wherein hydrocarbons and hydrogen serve as ligands. Non coordinating anions are important components of many superacids, which result from the combination of Brønsted acids and Lewis acids.
Перед "BARF" эпохой
До 1990-х годов тетрафторборат (BF4−), гексафторфосфат (PF6−) и перхлорат (ClO4−) считались слабо координирующими анионами. В настоящее время известно, что эти соединения способны связываться с сильно электрофильными металлическими центрами. Тетрафторборатные и гексафторфосфатные анионы координируются с высокоэлектрофильными металлическими ионами, такими как катионы, содержащие центры Zr(IV), которые могут отщеплять фторид от этих анионов. Другие анионы, например трифлаты, считаются слабо координирующими по отношению к некоторым катионам.
Другие типы некоординирующих анионов
Другой крупный класс не координирующих анионов происходит от карборан-аниона. С использованием этого аниона был получен первый пример трехкоординатного соединения кремния, соль [(мезитил)3Si][HCB11Me5Br6], содержащая не координирующий анион, производный от карборана.