Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Триметилсиллилдиазометан - (CH3)3SiCHN2 формуласына ие органосиликатты қосылыс. Ол диазоқосылыс ретінде жіктеледі. Триметилсиллилдиазометан - органикалық химияда метилдеуші агент және CH2 тобының көзі ретінде қолданылатын коммерциялық түрде қолжетімді реагент. Оның қасиеттері ыңғайсыз диазометан реагентіне ұқсас.
Trimethylsilyldiazomethane is the organosilicon compound with the formula (CH3)3SiCHN2. It is classified as a diazo compound. Trimethylsilyldiazomethane is a commercially available reagent used in organic chemistry as a methylating agent and as a source of CH2 group. Its behavior is akin to the less convenient reagent diazomethane.
Дайындық
Триметилсиллилдиазометанды (триметилсиллил)метилмагний хлоридін дифенил фосфоразидатпен әрекеттестіру арқылы алуға болады. 13C изотопымен белгіленген реагент те белгілі.
Trimethylsilyldiazomethane can be prepared by treating (trimethylsilyl)methylmagnesium chloride with diphenyl phosphorazidate. The 13C labeled reagent is also known.
Қолданылуы
Карбоксил қышқылдарын метилдеу үшін диазометанға қарағанда жарылыс қаупі төмен. Бұл зат спирттермен де реакцияласып, метил эфирлерін береді, ал диазометан мұны істей алмайды. Табиғатта кең таралған әртүрлі карбоксилді қосылыстарды талдау үшін GC-MS тандемді әдісімен де жиі қолданылады. Реакцияның жылдам және оңай өтуі оны тиімді етеді. Дегенмен, бұл зат спектрлік интерпретацияны қиындататын артефакттарды түзеуі мүмкін. Мұндай артефакттар көбінесе жеткіліксіз мөлшерде метанол болғанда пайда болатын триметилсилилметил эфирлері, RCO2CH2SiMe3 болып табылады. Көзге көрінетін метил эфирлерінің, RCO2Me, қажетті мөлшерін алу үшін қышқыл катализінде метанолиз жүргізу қажет. Бұл қосылыс аллил сульфидтері және аллил аминдерімен Дойл-Кирмзе реакциясында реагент ретінде қолданылады.
It is a less explosive alternative to diazomethane for the methylation of carboxylic acids. It also reacts with alcohols to give methyl ethers, where diazomethane may not. It has also been employed widely in tandem with GC MS for the analysis of various carboxylic compounds which are ubiquitous in nature. The fact that the reaction is rapid and occurs readily makes it attractive. However, it can form artifacts which complicate spectral interpretation. Such artifacts are usually the trimethylsilylmethyl esters, RCO2CH2SiMe3, formed when insufficient methanol is present. Acid catalysed methanolysis is necessary to achieve near quantitative yields of the desired methyl esters, RCO2Me. The compound is a reagent in the Doyle Kirmse reaction with allyl sulfides and allyl amines.
Қауіпсіздік
Триметилсиллилдиазометан өте улы. Ол кем дегенде екі химиктің өліміне себеп болған, олардың бірі Канаданың Новая Шотландия провинциясының Виндзор қаласындағы фармацевтикалық қызметкер, екіншісі Нью-Джерси штатындағы адам. Диазометанды жұту өкпе ісінуіне әкеп соғады; триметилсиллилдиазометан да осылай әрекет етеді деп күдіктенеді. Карбон қышқылдарын метил эфирлеріне айналдыру үшін органикалық синтезде реагент ретінде қолданылғанда, триметилсиллилдиазометан қышқылмен катализделген метанолизден өтеді, нәтижесінде диазометан in situ түзіледі. Триметилсиллилдиазометан адам өкпесінің бетіндегі сумен жанасқанда ұқсас гидролиз реакциясы жүруі мүмкін. Триметилсиллилдиазометан жарылғыш емес.
Trimethylsilyldiazomethane is highly toxic. It has been implicated in the death of at least two chemists, a pharmaceutical worker in Windsor, Nova Scotia, Canada and one in New Jersey. Inhalation of diazomethane is known to cause pulmonary edema; trimethylsilyldiazomethane is suspected to behave similarly. When used as a reagent in organic synthesis to convert carboxylic acids to their methyl esters, trimethylsilyldiazomethane undergoes acid catalysed methanolysis, forming diazomethane in situ. A similar hydrolysis reaction may take place when trimethylsilyldiazomethane comes into contact with water on the surface of a human lung. Trimethylsilyldiazomethane is nonexplosive.