Пентаметилциклопентадиен және оның металл кешендері
Pentamethylcyclopentadiene
Пентаметилциклопентадиен (Cp*H): қасиеттері, химиялық формуласы, димеризацияға бейім еместігі және металл кешендеріндегі маңызы. Химиялық зерттеулер үшін маңызды.
Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
1,2,3,4,5 пентаметилциклопентадиен – циклді диен, формуласы C5(CH3)5H, көбінесе C5Me5H деп жазылады, мұнда Me – CH3. Бұл түссіз сұйықтық. 1,2,3,4,5 пентаметилциклопентадиен – 1,2,3,4,5 пентаметилциклопентадиенил лигандының прекурсоры, ол көбінесе Cp* (C5Me5) деп белгіленеді және "C P жұлдызы" деп оқылады, мұндағы "жұлдыз" лиганд ядросынан шығатын бес метил тобын көрсетеді. Сондықтан, 1,2,3,4,5 пентаметилциклопентадиеннің формуласы Cp*H деп те жазылады. Циклопентадиеннің нашар алмастырылған туындыларынан өзгеше, Cp*H димеризацияға бейім емес.
1,2,3,4,5 Pentamethylcyclopentadiene is a cyclic diene with the formula |C5(CH3)5H, often written |C5Me5H, where Me is |CH3. It is a colorless liquid. 1,2,3,4,5 Pentamethylcyclopentadiene is the precursor to the ligand 1,2,3,4,5 pentamethylcyclopentadienyl, which is often denoted Cp* (|C5Me5) and read as "C P star", the "star" signifying the five methyl groups radiating from the core of the ligand. Thus, the 1,2,3,4,5 pentamethylcyclopentadiene's formula is also written Cp*H. In contrast to less substituted cyclopentadiene derivatives, Cp*H is not prone to dimerization.
Басқа Cp лигандтармен салыстыру
Пентаметилциклопентадиенилдің кешендері, циклопентадиенилдің (Cp) кең таралған туындыларынан бірнеше жағынан өзгеше. Көбірек электрондарға ие болғандықтан, Cp*− күштірек донор болып табылады және сақинаның жылжуы сияқты диссоциация Cp* үшін, Cp-ге қарағанда қиынырақ. Фторланған лиганд, (трифторметил)тетраметилциклопентадиенил, C5Me4CF3, Cp және Cp* қасиеттерін біріктіреді: ол Cp* сияқты кең кеңістіктік көлемге ие, бірақ Cp-ге ұқсас электрондық қасиеттерге ие, метил топтарының электрондық донорлық қасиеттері трифторметил тобының электрондарды қабылдау қабілетімен "теңестіріледі". Оның кеңістіктік көлемі, осал лигандтармен кешендерді тұрақтандырады. Сондай-ақ, оның көлемі молекулааралық өзара әрекеттесуді азайтып, полимерлік құрылымдардың пайда болу мүмкіндігін төмендетеді. Оның кешендері полярлы емес еріткіштерде жақсырақ ериді. Cp* кешендеріндегі метил тобы C–H белсенділігіне түсіп, "ішке қарай енетін кешендерге" әкелуі мүмкін. Cp* қарағанда әлдеқайда кеңістіктік бөгеттері бар циклопентадиенил лигандтары белгілі.
Complexes of pentamethylcyclopentadienyl differ in several ways from the more common cyclopentadienyl (Cp) derivatives. Being more electron rich, Cp*− is a stronger donor and dissociation, like ring slippage, is more difficult with Cp* than with Cp. The fluorinated ligand, (trifluoromethyl)tetramethylcyclopentadienyl, C5Me4CF3, combines the properties of Cp and Cp*: it possesses the steric bulk of Cp* but has electronic properties similar to Cp, the electron donation from the methyl groups being "canceled out" by the electron accepting nature of the trifluoromethyl substituent. Its steric bulk stabilizes complexes with fragile ligands. Its bulk also attenuates intermolecular interactions, decreasing the tendency to form polymeric structures. Its complexes also tend to be more soluble in non polar solvents. The methyl group in Cp* complexes can undergo C–H activation leading to "tuck in complexes". Bulky cyclopentadienyl ligands are known that are far more sterically encumbered than Cp*.