Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиен – циклический диен с формулой C5(CH3)5H, часто записываемый как C5Me5H, где Me обозначает CH3. Это бесцветная жидкость. 1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиен является предшественником лиганда 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиенила, который часто обозначается как Cp* (C5Me5) и произносится как "C P звезда", где "звезда" указывает на пять метильных групп, радиально расположенных вокруг ядра лиганда. Таким образом, формула 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиена также записывается как Cp*H. В отличие от менее замещенных производных циклопентадиена, Cp*H не склонен к димеризации.
1,2,3,4,5 Pentamethylcyclopentadiene is a cyclic diene with the formula |C5(CH3)5H, often written |C5Me5H, where Me is |CH3. It is a colorless liquid. 1,2,3,4,5 Pentamethylcyclopentadiene is the precursor to the ligand 1,2,3,4,5 pentamethylcyclopentadienyl, which is often denoted Cp* (|C5Me5) and read as "C P star", the "star" signifying the five methyl groups radiating from the core of the ligand. Thus, the 1,2,3,4,5 pentamethylcyclopentadiene's formula is also written Cp*H. In contrast to less substituted cyclopentadiene derivatives, Cp*H is not prone to dimerization.
Сравнение с другими лигандами Cp
Комплексы пентаметилциклопентадиенила отличаются по ряду признаков от более распространенных производных циклопентадиенила (Cp). Будучи более электронообогащенным, Cp*− является более сильным донором, а диссоциация, в том числе скольжение кольца, происходит сложнее с Cp* по сравнению с Cp. Фторированный лиганд (трифторметил)тетраметилциклопентадиенил, C5Me4CF3, сочетает в себе свойства Cp и Cp*: он обладает стерическими затруднениями, характерными для Cp*, но электронные свойства близки к Cp, поскольку электронное донорство метильных групп компенсируется электроноакцепторными свойствами трифторметильного заместителя. Его стерические затруднения стабилизируют комплексы с неустойчивыми лигандами. Кроме того, они ослабляют межмолекулярные взаимодействия, снижая склонность к образованию полимерных структур. Комплексы этого лиганда также, как правило, лучше растворимы в неполярных растворителях. Метильная группа в комплексах Cp* может подвергаться активации связи C–H, приводя к образованию "внутренних комплексов". Известны громоздкие циклопентадиенильные лиганды, которые обладают значительно большими стерическими затруднениями, чем Cp*.
Complexes of pentamethylcyclopentadienyl differ in several ways from the more common cyclopentadienyl (Cp) derivatives. Being more electron rich, Cp*− is a stronger donor and dissociation, like ring slippage, is more difficult with Cp* than with Cp. The fluorinated ligand, (trifluoromethyl)tetramethylcyclopentadienyl, C5Me4CF3, combines the properties of Cp and Cp*: it possesses the steric bulk of Cp* but has electronic properties similar to Cp, the electron donation from the methyl groups being "canceled out" by the electron accepting nature of the trifluoromethyl substituent. Its steric bulk stabilizes complexes with fragile ligands. Its bulk also attenuates intermolecular interactions, decreasing the tendency to form polymeric structures. Its complexes also tend to be more soluble in non polar solvents. The methyl group in Cp* complexes can undergo C–H activation leading to "tuck in complexes". Bulky cyclopentadienyl ligands are known that are far more sterically encumbered than Cp*.