Кіріспе

Зигенит (гриммит немесе никель-кобальт сульфиді деп те аталады) - химиялық формуласы (Ni,Co) 3S4 болатын үштік өтпелі металл дихалькогенидті қосылысы. Ол электр химиялық энергияның қолдануындағы электродтар үшін перспективалы материал жүйесі ретінде белсенді зерттелді, өйткені оның өткізгіштігі жақсы, механикалық және жылулық тұрақтылығы жоғары және қазіргі уақытта қолданылатын металл оксидтеріне қарағанда жоғары өнімділік. Бұл материалды пайдаланудың ықтимал түрлеріне суперконденсаторлар, аккумуляторлар, электрокатализ, бояуларға сезімтал күн элементтері, фотокатализ, глюкоза датчиктері және микротолқынды сіңіру жатады. Синтетикалық химияда NixCo3 xS4 (0 < x < 3) формуласы бар химиялық композициялардың қатарын жиі сигенит жүйесі деп атайды. Алайда, жаңа IMA минералдар тізіміне сәйкес (2022 жылдың қарашасында жаңартылған), қалыпты спинел NiCo2S4 гримит деп аталады, кері спинел CoNi2S4 сигенит деп аталады, ал соңғы мүшелері Ni2+(Ni3+) 2S4 және Co2+(Co3+) 2S4 тиісінше полидимит және линаит деп аталады. 2020 жылы NiCo2S4 (гримит) жарамды минералдық түр ретінде IMA-да мақұлданды.

Ашылуы және пайда болуы

Сигенит алғаш рет 1850 жылы Германияның Солтүстік Рейн-Вестфалиядағы Сигерландтың Мюсендегі Стальберг кенішінде сипатталған және жергілікті жердің атымен аталған.

Электрондық қасиеттері

Көптеген қос және үштік жартылай өткізгіш оксидтерден айырмашылығы, NiCo2S4 металл қасиеттері мен жоғары электр өткізгіштігін көрсетеді, бұл оны энергия сақтау құрылғыларында электрод материалы ретінде пайдалы етеді. NiCo2S4 кедергісі бөлме температурасында ~103 μΩ см, ал оның кедергісі температуралық коэффициенті оң және 40 K мен 300 K аралығында тұрақты болып қалады, бұл металл қосылысын көрсетеді. және сольвотермальдық реакциялар, ксантаттардың еріткішсіз термиялық ыдырау, жұқа қабаттар үшін SILAR әдісі және ерітінді фазасында органометалл синтезі. Гидротермиялық реакция - өте көп саңылаулы субстраттардағы күрделі наноструктураларды жасау үшін ең көп қолданылатын синтез әдісі, ол редокстық белсенді бетін барынша ұлғайтатын және Ni Co S негізделген электродтардың жоғары жылдамдықты суперкапацитивті өнімділігін көтермелейтін иерархиялық құрылымдарды береді.

Батареялар және суперконденсаторлар

(Ni,Co) 3S4 батареялар мен суперконденсаторлар үшін перспективалы электрод материалы болып табылады. Күкірттің электронегативтілігі оттегіге қарағанда төмен болғандықтан, (Ni,Co) 3S4 оксидке қарағанда икемді торға ие, бұл құрылым арқылы электрондар мен иондарды оңай тасымалдауға мүмкіндік береді. Оның жоғары иондық өткізгіштігі тиоспинел құрылымында қол жетімді катиондық сайттардың мол болуына байланысты болуы мүмкін, ал оның жоғары редокстық белсенділігі электрохимиялық белсенді Ni2 + / Ni3 + және Co2 + / Co3 + редокстық жұптарынан келеді. Әдебиетте нанопорозды Ni Co S композиттік материалдарының Li негізіндегі батареяларда жоғары меншікті сыйымдылығы және суперконденсаторларда жоғары сыйымдылығы бар екені көрсетілді.

Электрокатализ

(Ni,Co) 3S4 жоғары өткізгіштігі мен арзан бағасы үшін HER және OER реакцияларының баламалы электрокатализаторы ретінде қарастырылды. Нико 2 С4 негізіндегі электродының көмегімен HER үшін 87 мВ және HER үшін 251 мВ артық потенциалды алуға болады, бұл суды бөлу үшін жақсы әлеуетті көрсетеді.