Введение

Удаление аминогруппы из молекулы

Деаминация – это удаление аминогруппы из молекулы. Ферменты, катализирующие эту реакцию, называются деаминазами. В организме человека деаминация происходит преимущественно в печени, однако она также может происходить в почках. При избыточном потреблении белка деаминация используется для расщепления аминокислот с целью получения энергии. Аминогруппа удаляется из аминокислоты и превращается в аммиак. Остальная часть аминокислоты состоит главным образом из углерода и водорода и либо перерабатывается, либо окисляется для получения энергии. Аммиак токсичен для организма, поэтому ферменты преобразуют его в мочевину или мочевую кислоту путем присоединения молекул углекислого газа (что не считается процессом деаминации) в цикле мочевины, который также протекает в печени. Мочевина и мочевая кислота могут безопасно поступать в кровь и затем выводиться с мочой.

Цитозин

Спонтанная деаминация – это реакция гидролиза цитозина в урацил, в процессе которой высвобождается аммиак. Это может происходить in vitro с использованием бисульфита, который деаминирует цитозин, но не 5-метилцитозин. Это свойство позволило исследователям секвенировать метилированную ДНК для различения неметилированного цитозина (который проявляется как урацил) и метилированного цитозина (который остается неизменным). В ДНК эта спонтанная деаминация корректируется путем удаления урацила (продукта деаминации цитозина, который не является частью ДНК) с помощью урацил-ДНК-гликозилазы, что приводит к образованию абазического (AP) участка. Образовавшийся абазический участок затем распознается ферментами (AP-эндонуклеазами), которые разрывают фосфодиэстерную связь в ДНК, позволяя восстановить повреждение путем замены на другой цитозин. Полимераза ДНК может выполнить эту замену посредством трансляции разреза, терминальной реакции вырезания своей 5'→3'-экзонуклеазной активностью, за которой следует реакция заполнения своей полимеразной активностью. Затем ДНК-лигаза образует фосфодиэстерную связь для запечатывания полученного разрезанного дуплекса, который теперь содержит новый, правильный цитозин (репарация вырезания основания).

5-метилцитозин

Спонтанная деаминация 5-метилцитозина приводит к образованию тимина и аммиака. Это наиболее распространенная однонуклеотидная мутация. В ДНК эта реакция, если она обнаружена до репликационной вилки, может быть исправлена ферментом тимин-ДНК-гликозилазой, которая удаляет тиминовое основание в случае G/T неспаривания. Это оставляет абазический сайт, который восстанавливается АП-эндонуклеазами и полимеразой, подобно урацил-ДНК-гликозилазе.

Деаминация цитозина увеличивает мутации C-T-T

Известным результатом метилирования цитозина является увеличение частоты мутаций C-T, возникающих в процессе деаминирования. Деаминирование цитозина способно изменять множество регуляторных функций генома; ранее подавленные транспозоны (ТЭ) могут становиться транскрипционно активными вследствие потери CpG-сайтов. Предполагается, что транспозоны ускоряют процесс формирования энхансеров, предоставляя дополнительную ДНК, совместимую с факторами транскрипции клетки-хозяина, что в конечном итоге влияет на мутации C-T.

Аденоин

Деаминирование аденина приводит к образованию гипоксантина. Гипоксантин, подобно иминовому таутомеру аденина, избирательно образует пары с цитозином вместо тимина. Это приводит к пост-репликативной транзиции, при которой исходная пара оснований А-Т превращается в пару оснований Г-Ц.