Введение

Минерал водного оксида марганца

Тодорокит – сложный минерал водного оксида марганца с общей химической формулой. Тодорокит состоит из октаэдров Mn(IV)O6, которые разделяют ребра, образуя тройные цепи. Эти цепи соединяются по углам, формируя приблизительно квадратные туннели, параллельные кристаллической оси b. Внутри туннелей располагаются молекулы воды и крупные катионы, такие как калий K+, барий Ba2+, серебро Ag+, свинец Pb2+, кальций Ca2+ и натрий Na+.

Ячейка единицы

У элементарная ячейка содержит шесть ионов марганца Mn(4+) и двенадцать ионов кислорода O(2−), формирующих октаэдрический каркас. Mg и Al могут замещать Mn, а в каналах содержатся крупные катионы и молекулы воды. На одну элементарную ячейку приходится одна формульная единица (Z = 1). Также встречаются варианты с a = 14,6 Å и a = 24,38 Å, имеющие те же значения b и c, что указано выше. Эпитаксиальные срастания вытянутых кристаллитов, напоминающие двойниковые разновидности игольчатого рутила, были обнаружены с помощью электронной микроскопии в тодорокитах из железомарганцевой конкреции Тихого океана (a = 14,6 Å) и из Бакальского месторождения (a = 14,6 Å и 24,4 Å). Тодорокиты с параметром около 25 Å были найдены в образцах из Стерлинг-Хилл и месторождения Тахте-Карача.

Внешний вид

Тодорокит встречается в виде губчатых полосатых и рениформных (почковидных) агрегатов, состоящих из крошечных пластинчатых кристаллов. Кристаллы сплющены параллельно плоскости, содержащей кристаллические оси a и c, и вытянуты вдоль оси c. При исследовании в поляризационном микроскопе образец может быть освещен снизу поляризованным светом, а наблюдение производится сверху через анализатор, пропускающий свет только в одном направлении поляризации. Когда направления поляризации поляризатора и анализатора перпендикулярны друг другу, образец рассматривается между скрещенными поляризаторами. При вращении тодорокита между скрещенными поляризаторами он попеременно выглядит светлым и темным, темнея, когда кристаллическая или плоскость спайности параллельна одному из направлений поляризации. Это явление называется параллельным затуханием. Параллельное затухание наблюдается у всех одноосных минералов, а также у орторомбических двуосных минералов, таких как оливин и ортопироксены. Типовой материал хранится в Гарвардском минералогическом музее, Кембридж, Массачусетс, США, под номером 106214. Тодорокит был синтезирован из бирнесита в лабораторных условиях, а прямые доказательства трансформации бирнесита в тодорокит были получены при исследовании железо-марганцевой конкреции, погребенной в гемипелагических отложениях Тихого океана, с использованием высокоразрешающей просвечивающей электронной микроскопии. В типовом местонахождении Акайгава, Хоккайдо, Япония, тодорокит встречается как продукт альтерации иннезита (|Ca2Mn(2+)7Si10O28(OH)2*5H2O|) и родохрозита (|MnCO3|). Он представлен очень мелкими волокнистыми хлопьями длиной около 0,05 мм, рыхло агрегированными в губчатые массы в друзах золотоносных кварцевых жил. Исходный образец был достаточно загрязнен, содержа 2,43% нерастворимых фосфатов (|P2O5SO3|) и кремнезема (|SiO2|) в общей массе.

Австрия

В Гуттенберге, Каринтия, Австрия, тодорокит встречается в виде округлых образований диаметром около 5 см, с волокнистой структурой и выраженным концентрическим слоением. Он хрупкий, мягкий и пористый, настолько легкий, что способен плавать на воде. Цвет его коричневый, но светлее, чем у образцов из Чарко Редондо на Кубе. Блеск на поверхности скола тусклый, однако гладкая внешняя поверхность образований имеет легкий бронзовый оттенок. Он характеризуется относительно высоким содержанием бария, а также марганца(IV), возможно, из-за небольшого количества примеси пиролузита (MnO2).

Бразилия

Тодорокит — редкий компонент месторождений оксидов марганца в Сауде и Уранди (штат Баия, Бразилия), образовавшийся в результате супергенного обогащения метаморфических пород, содержащих спессартин (Mn2+3Al2(SiO4)3) и другие марганцевые минералы.

Куба

В Чарко Редондо в провинции Ориенте, Куба, обнаружен волокнистый тодорокит с волокнами длиной до 10 см. Он темно-коричнево-чёрный с едва заметным шелковистым блеском на сколах, в остальном блеск матовый. Из-за волокнистой структуры определение удельного веса затруднено; измеренные значения в диапазоне от 3,1 до 3,4, вероятно, занижены. Твёрдость низкая, но точное измерение затруднено. Обычно встречается в ассоциации с пиролузитом, криптомеланом, марганцитом, псиломеланом, кварцем, полевым шпатом и кальцитом. Марганцевые руды чередуются с вулканическим туфом, яшмой и известняком. Тодорокит подвергся изменениям вблизи поверхности и вдоль разломов или трещин, превратившись в пиролузит, а возможно, и в марганцит. Вероятно, источником марганца были горячие источники.

Португалия

В Фаррагудо, в Алгарве, Португалия, была обнаружена сталактитовая масса тодорокита в небольшой коллекции вторичных минералов марганца, преимущественно криптомелана (K(Mn(4+),Mn(2+))8O16). Он мягкий и пористый, с волокнистой структурой агрегации и темно-коричневого до коричневато-черного цвета.

Южная Африка

Крупные кристаллы были обнаружены в шахте Смартт, Хотазель и в других местах района Куруман, провинция Кейп, Южная Африка.

Соединенные Штаты

В Стерлинг-Хилле, штат Нью-Джерси, тодорокит был идентифицирован в небольшой коллекции вторичных оксидов марганца из старых поверхностных разработок. Он формирует мягкие, темно-коричнево-черные массы с переплетенной волокнистой структурой. Встречается в ассоциации с халкофанитом (ZnMn(4+)3O7*3H2O) и вторичными кристаллами кальцита (CaCO3) в руде, состоящей из франклинита (ZnFe(3+)2O4) и виллемита (Zn2SiO4).

На Сайпане, в Марианских островах, в Тихом океане, тодорокит обнаружен с тем же типом агрегации и цветом, что и в Шарко Редондо на Кубе. Он относительно хрупкий, но твердый, поскольку плотно перемешан с мелкодисперсным кремнеземом, который в некоторых образцах достигает 50%. Содержание магния превышает содержание бария и кальция.