Введение

Белковый комплекс Комплекс α-кетокислотной дегидрогеназы с разветвленной цепью (BCKDC или BCKDH комплекс) — это многосубъединичный комплекс ферментов, расположенный на внутренней мембране митохондрий. Этот ферментный комплекс катализирует окислительное декарбоксилирование разветвленных короткоцепочечных α-кетокислот. BCKDC входит в семейство митохондриальных α-кетокислотных дегидрогеназ, в которое также входят пируватдегидрогеназа и α-кетоглутаратдегидрогеназа — ключевые ферменты, функционирующие в цикле Кребса.

Биологическая функция

В тканях животных BCKDC катализирует необратимую стадию катаболизма аминокислот с разветвленной цепью – L-изолейцина, L-валина и L-лейцина, действуя на их деаминированные производные (L-альфа-кето-бета-метилвалерат, альфа-кетоизовалерат и альфа-кетоизокапроат соответственно) и превращая их в α-метилбутирил-CoA, изобутирил-CoA и изовалерил-CoA соответственно. У бактерий этот фермент участвует в синтезе разветвленных жирных кислот с длинной цепью. У растений этот фермент вовлечен в синтез разветвленных углеводородов с длинной цепью. Общая катаболическая реакция, катализируемая BCKDC, представлена на рисунке 1.

Подгруппа E1

В E1 в качестве каталитического кофактора используется тиаминпирофосфат (TPP). E1 катализирует как декарбоксилирование α-кетокислоты, так и последующее редуктивное ацилирование липоевой группы (другой каталитический кофактор), ковалентно связанной с E2.

Подгруппа E2

E2 катализирует перенос ацильной группы от липоевого фрагмента к коферменту А (стехиометрический кофактор).

Подгруппа E3

Компонент E3 является флавопротеином, который повторно окисляет восстановленные липоильные серные остатки E2, используя FAD (каталитический кофактор) в качестве окислителя. Затем FAD передает эти протоны и электроны NAD+ (стехиометрический кофактор) для завершения цикла реакции.

Отношение к заболеванию

Дефицит любого из ферментов этого комплекса, а также ингибирование комплекса в целом, приводит к накоплению аминокислот с разветвленной цепью и их вредных производных в организме. Эти накопления придают сладковатый запах биологическим жидкостям (таким как ушная сера и моча), что приводит к патологии, известной как болезнь кленового сиропа. Этот фермент является аутоантигеном, распознаваемым при первичном билиарном циррозе, форме острой печеночной недостаточности. Эти антитела, по-видимому, распознают окисленный белок, образовавшийся в результате воспалительных иммунных реакций. Некоторые из этих воспалительных реакций объясняются чувствительностью к глютену. Другие митохондриальные аутоантигены включают пируватдегидрогеназу и разветвленноцепочечный альфа-кетоглутаратдегидрогеназу, которые являются антигенами, распознаваемыми антимитохондриальными антителами. Мутации гена BCKDK, белковый продукт которого контролирует активность комплекса, могут приводить к чрезмерной активации комплекса и избыточному катаболизму трех аминокислот. Это приводит к дефициту киназы разветвленноцепочечных кетокислотдегидрогеназы, редкому заболеванию, впервые описанному у людей в 2012 году.