Комплексы ванадия: определение, виды (ванадаты V+5, гексацианованадат, нонахлородиванадат). Структура и свойства ортованадата – VO4(3−). Химия ванадия.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Координационный комплекс ванадия
Coordination complex of vanadium
В химии ванадат — это анионный координационный комплекс ванадия. Часто под ванадатом подразумевают оксоанионы ванадия, большинство из которых существует в высшей степени окисления +5. Комплексы [V(CN)₆]³⁻ и [V₂Cl₉]³⁻ называют гексацианованадатом(III) и нонахлородиванадатом(III) соответственно. Простой ион ванадата — это тетраэдрический анион ортованадата, VO₄³⁻ (который также называют ванадатом(V)), присутствующий, например, в ортованадате натрия и в растворах V₂O₅ в сильной щелочи (pH > 13). Обычно этот ион изображают с одной двойной связью, однако это резонансная структура, поскольку ион представляет собой правильный тетраэдр с четырьмя эквивалентными атомами кислорода. Кроме того, существует ряд полиоксованадатных ионов, включающих дискретные и «бесконечные» полимерные ионы. Существуют также ванадаты, такие как ванадат родия, RhVO₄, который имеет статистическую рутильную структуру, где ионы Rh³⁺ и V⁵⁺ случайным образом занимают позиции Ti⁴⁺ в рутильной решетке. Эти соединения не содержат решетку катионов и уравновешивающих анионов ванадата, а являются смешанными оксидами. В химической номенклатуре, когда ванадат входит в состав названия, это указывает на то, что соединение содержит анион с центральным атомом ванадия, например, гексафторванадат аммония — распространенное название для соединения [NH₄]₃[VF₆], имеющего систематическое название IUPAC гексафтордиванадат(III) аммония.
In chemistry, a vanadate is an anionic coordination complex of vanadium. Often vanadate refers to oxoanions of vanadium, most of which exist in its highest oxidation state of +5. The complexes |[V(CN)6](3 ) and |[V2Cl9](3 ) are referred to as hexacyanovanadate(III) and nonachlorodivanadate(III), respectively. A simple vanadate ion is the tetrahedral orthovanadate anion, |VO4(3−) (which is also called vanadate(V)), which is present in e. g. sodium orthovanadate and in solutions of |V2O5 in strong base (pH > 13). Conventionally this ion is represented with a single double bond, however this is a resonance form as the ion is a regular tetrahedron with four equivalent oxygen atoms. Additionally a range of polyoxovanadate ions exist which include discrete ions and "infinite" polymeric ions. There are also vanadates, such as rhodium vanadate, |RhVO4, which has a statistical rutile structure where the |Rh(3+) and |V(5+) ions randomly occupy the |Ti(4+) positions in the rutile lattice, that do not contain a lattice of cations and balancing vanadate anions but are mixed oxides. In chemical nomenclature when vanadate forms part of the name, it indicates that the compound contains an anion with a central vanadium atom, e. g. ammonium hexafluorovanadate is a common name for the compound |[NH4]3[VF6] with the IUPAC name of ammonium hexafluoridovanadate(III).
Водные растворы
Растворение пентоксида ванадия в сильнощелочном водном растворе дает бесцветный ион VO4(3−). При подкислении цвет этого раствора постепенно темнеет от оранжевого до красного при pH около 7. Коричневый гидратированный V2O5 осаждается при pH около 2, перерастворяясь с образованием светло-желтого раствора, содержащего ион [VO2(H2O)4]+. Число и состав оксианионов, существующих в диапазоне pH от 13 до 2, зависят как от pH, так и от концентрации. Например, протонирование ванадата инициирует серию реакций конденсации с образованием полиоксованадатов: оно также ингибирует активность MgATPase актомиозина скелетных мышц и генерацию силы, активированной кальцием, актомиозином в интактном сократительном аппарате скелетной мышцы. Однако оно не ингибирует другие АТФазы, такие как SERCA (Ca2+ АТФаза саркоплазматического/эндоплазматического ретикулума) или митохондриальную АТФазу.
Dissolution of vanadium pentoxide in strongly basic aqueous solution gives the colourless |VO4(3−) ion. On acidification, this solution's colour gradually darkens through orange to red at around pH 7. Brown hydrated V2O5 precipitates around pH 2, redissolving to form a light yellow solution containing the |[VO2(H2O)4]+ ion. The number and identity of the oxyanions that exist between pH 13 and 2 depend on pH as well as concentration. For example, protonation of vanadate initiates a series of condensations to produce polyoxovanadate ions: It also inhibits skeletal muscle actomyosin MgATPase activity and calcium activated force generation by actomyosin in the intact skeletal muscle contractile apparatus. However, it does not inhibit other ATPases, such as SERCA (sarco/endoplasmic reticulum Ca2+ ATPase) or mitochondrial ATPase.