Введение
Борогидрид относится к аниону [BH4], который также называется тетрагидридоборат, и его солям. Борогидрид или гидроборат также используется для соединений, содержащих [BH {4−n}X {n}]−, где n - целое число от 0 до 3, например, цианоборогидрид или цианотригидроборат [BH3(CN) ]− и триэтилборогидрид или триэтилгидроборат [BH(CH2CH3) 3−. Борогидриды широко используются в качестве редукторов в органическом синтезе. Наиболее важными боргидридами являются литий-борогидрид и натрий-борогидрид, но хорошо известны и другие соли (см. Таблицу). Тетрагидробораты также представляют академический и промышленный интерес в неорганической химии.
История
Борогидриды щелочных металлов впервые были описаны в 1940 году Германном Ирвинг Шлезингером и Гербертом К. Брауном. Они синтезировали боргидрид лития Li[BH4] из диборана B2H6: 2 MH + B2H6 → 2 M[BH4], где M = Li, Na, K, Rb, Cs и т.д. Текущие методы включают в себя редукцию триметилбората гидридом натрия. Реактивность связей B−H зависит от других лигандов. Выделение электронов этиловыми группами, как в триэтилборогидриде, делает центр B-H высоко нуклеофильным. В отличие от этого, цианоборогидрид является более слабым редуктором из-за электронного вывода циано-замещающего вещества. Контракация также влияет на уменьшающую силу реагента. +Выбранные свойства различных солей боргидридаBorohydride[CAS No. ]молекулярная масса ((g/mol) Плотность водорода ((g/cm3) Точка плавления ((°C) Растворимость в воде ((g/100 мл при 25 °C) Растворимость в MeOH ((g/100 мл, 25 °C) Растворимость в Et2O ((g/100 мл, 25 °C) Растворимость в THF ((g/100 мл при 25 °C) Растворимость в Li[BH4][16949 15 8]21.7818.50.6628020.9разлагается (44 в EtOH) 4.322.5NaOH[BH4][16940 66 2]37.8310.61.0750556.4 (при 20 °C) Колинокислота 0.1 (при 20 °C) NaOH[BH3][CN] 6082595 72.846.41.202 с декомпозицией деконтолерантной инсулиновой кислоты[16957K10B] 1[3695K10B] 2[135B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B35B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B40B
|2 MH + B2H6 → 2 M[BH4], where M = Li, Na, K, Rb, Cs, etc. Current methods involve reduction of trimethyl borate with sodium hydride. The reactivity of the B−H bonds depends on the other ligands. Electron releasing ethyl groups as in triethylborohydride render the B−H center highly nucleophilic. In contrast, cyanoborohydride is a weaker reductant owing to the electron withdrawing cyano substituent. The countercation also influences the reducing power of the reagent. +Selected properties of various borohydride saltsBorohydride[CAS no. ]molecular weight(g/mol)Hydrogen densityDensity(g/cm3)melting point(°C)Solubility in water(g/100 mL at 25 °C)Solubility in MeOH(g/100 mL, 25 °C)Solubility in |Et2O(g/100 mL, 25 °C)Solubility in THF(g/100 mL at 25 °C)|Li[BH4][16949 15 8]21.7818.50.6628020.9decomposes (44 in EtOH)4.322.5|Na[BH4][16940 66 2]37.8310.61.075055516.4 (at 20 °C)insoluble0.1 (at 20 °C)|Na[BH3(CN)][25895 60 7]62.846.41.20240 with decompositiontolerated217insoluble36|K[BH4][13762 51 1]53.947.41.17585 (under |H2)19insolubleinsolubleinsoluble|Li[BHEt3][22560 16 3]105.940.95unknownunknowndecomposesdecomposesN/Ahigh (supplied commercially)