Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
ДИСПЛЕЙТАЙТЛ:n Октил β D тиоглюкопиранозиді
DISPLAYTITLE:n Octyl β D thioglucopyranoside
n Октил β тиоглюкопиранозиді (октилтиоглюкозид, OTG) – жасушаларды лизистеуге немесе мембраналық ақуыздарды денатурацияламастан ерітуге қолданылатын жұмсақ, иондық емес жуғыш зат. Бұл оларды кристалдауға немесе липидтік екі қабатқа қайта құруға әсіресе пайдалы. Оның мицелланың критикалық концентрациясы 9 мМ құрайды. Ол жиі қолданылатын октил глюкозид жуғыш затының аналогы болып табылады, тиоэфир байланысының болуы оны бета-глюкозидаза ферменттерімен ыдырауға төзімді етеді.
n Octyl β thioglucopyranoside (octylthioglucoside, OTG) is a mild nonionic detergent that is used for cell lysis or to solubilise membrane proteins without denaturing them. This is particularly of use in order to crystallise them or to reconstitute them into lipid bilayers. It has a critical micelle concentration of 9 mM. It is an analog of the commonly used detergent octyl glucoside, the presence of the thioether linkage making it resistant to degradation by beta glucosidase enzymes.
Дайындық
N алкил тиогликозидтер, n октил β тиогликопиранозид түрінде, табиғатта кездеспейді. Дегенмен, қыша майы гликозидтері – кең таралған S гликозидтері. n октил β тиогликопиранозидтің синтезі D глюкозадан (I) басталады, ол сірке қышқылының ангидриді және концентрленген күкірт қышқылымен өңделіп, α глюкопираноза пентаацетатын (пентаацетилглюкоза) (II) береді. Пентаацетилглюкоза сутек бромидімен реакцияласып, 2,3,4,6 тетра-O-ацетил α глюкопиранозил бромидін (ацетобромглюкоза) (III) түзеді, ол тиореямен ацетон ортасында шамамен мөлшерлік түрінде 2,3,4,6 тетра-O-ацетил β глюкопиранозил 1 изотиуроний бромидін (IV) береді. Нейтралдаудан кейін түзілген нуклеофилді тиолат анионы натрий сульфитімен сілтілік ортада тиолға дейін тотықтырылып, содан кейін 1-бромоктанамен шамамен мөлшерлік түрінде n октил 2,3,4,6 тетра-O-ацетил 1 тио β глюкопиранозидке (перацетилденген октилтиоглюкозид) (V) айналады. V-ден, мақсатты өнім – n октил 1 тио β глюкопиранозид (VI) метанолдағы натрий гидроксидімен жүзеге асырылатын мөлшерлік деацетилация арқылы шамамен 80% жалпы шығыммен алынуы мүмкін. Ричард Р. Шмидттің трихлорацетимидат әдісінде, peracetylated O (α глюкопиранил) трихлорацетимидаты 1 октанэтиолмен борон трифториді эфирінің катализі арқылы инверсия нәтижесінде тек n октил 1 тио β глюкопиранозидін (деацетилациядан кейін) түзеді, ал perbenzylated O (α глюкопиранил) трихлорацетимидаты дебензиляциядан кейін n октил 1 тио α глюкопиранозидіне айналады. Глюкозаның 1 октанэтиолмен және Олах реагентімен (пиридиндегі 70% фторсутек HF) реакциясы 95% шығыммен n октил 1 тио α,β глюкопиранозидтің аномерлік қоспасын береді, оның құрамында 44% α аномері және 56% β аномері бар. Таза α октилтиогликозид, пентацетил β глюкозадан (глюкоза, сірке қышқылының ангидриді және натрий ацетатынан) алынып, органикалық еріткіштерде жоғары температурада 1 октанэтиол және борон трифториді эфирімен реакцияластырылып, одан кейін деацетилацияланады.
N alkyl thioglycosides of the n octyl β thioglucopyranoside type are not naturally occurring. However, mustard oil glycosides are common natural S glycosides. The synthesis of n octyl β thioglucopyranoside starts from D glucose (I) which is prepared with acetic anhydride and concentrated sulfuric acid to give α glucopyranose pentaacetate (pentaacetylglucose) (II). Pentaacetylglucose is reacted with hydrogen bromide to give 2,3,4,6 tetra O acetyl α glucopyranosyl bromide (acetobromo glucose) (III) which yields with thiourea in acetone almost quantitatively the isothiuronium salt 2,3,4,6 tetra O acetyl β glucopyranosyl 1 isothiuronium bromide (IV). The nucleophilic thiolate anion formed after neutralization and reduction with sodium sulfite to the thiol in the alkaline reacts again almost quantitatively with 1 bromoctane to n octyl 2,3,4,6 tetra O acetyl 1 thio β glucopyranoside (peracetylated octylthioglucoside) (V). From V, the target product n octyl 1 thio β glucopyranoside (VI) can be obtained in an overall yield of about 80% via the quantitatively proceeding alkaline deacetylation by means of sodium hydroxide in methanol. In the trichloroacetimidate method of Richard R. Schmidt, the peracetylated O (α glucopyranyl) trichloroacetimidate forms with 1 octanethiol via boron trifluoride etherate catalysis upon inversion exclusively n octyl 1 thio β glucopyranoside (after deacetylation), while the perbenzylated O (α glucopyranyl) trichloroacetimidate is converted upon retention to the n octyl 1 thio α glucopyranoside (after debenzylation). The reaction of glucose with 1 octanethiol and Olah's reagent (70% hydrogen fluoride HF in pyridine) produces an anomeric mixture of n octyl 1 thio α,β glucopyranoside in 95% yield which contains 44% α anomeres and 56% β anomers. The pure α octylthioglucoside is accessible by reaction of pentacetyl β glucose (from glucose, acetic anhydride and sodium acetate) in organic solvents at elevated temperatures with 1 octanethiol and boron trifluoride etherate and subsequent deacetylation.