Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Терпиридин (2,2';6',2" терпиридин, көбінесе Терпи немесе Тпи деп қысқартылады) — пиридиннен туындаған гетероциклді қосылыс. Бұл көптеген органикалық еріткіштерде еритін ақ түсті қатты зат. Қосылыс көбінесе координациялық химияда лиганд ретінде қолданылады.
Terpyridine (2,2';6',2" terpyridine, often abbreviated to Terpy or Tpy) is a heterocyclic compound derived from pyridine. It is a white solid that is soluble in most organic solvents. The compound is mainly used as a ligand in coordination chemistry.
Синтез
Терпиридинді алғаш рет 1932 жылы Г. Морган мен Ф. Х. Бурстал пиридиндердің тотығу арқылы қосылу реакциясымен синтездеді. Бірақ, бұл әдіс төмен өнімділікпен жүрді. Кейіннен тиімдірек синтездер сипатталды, олар негізінен 2-ацетилпиридиннен басталады. Бір әдіс 2-ацетилпиридинді N,N-диметилформамид диметил ацеталымен реакцияға түсіру арқылы энаминонды өндіреді. 2-ацетилпиридиннің көмір дисульфидімен негіз катализделген реакциясы, содан кейін метил йодпен алкилдеу C5H4NCOCH=C(SMe)2-ні береді. Бұл қосылыстың 2-ацетилпиридинмен конденсациялануы тиісті 1,5-дикетонды құрайды, ол аммоний ацетатымен конденсацияланып терпиридинді түзеді. Бұл туындыны Рейни никелімен өңдеу тиоэфир тобын жояды. Терпиридин және оның қосымшаланған туындыларын синтездеудің басқа да әдістері жасалған. Қосымшаланған терпиридиндер палладий катализделген кросс-байлау реакцияларынан да синтезделеді. Оны бис-триазинилпиридиннен де алуға болады.
Terpyridine was first synthesized by G. Morgan and F. H. Burstall in 1932 by the oxidative coupling of pyridines. This method, however, proceeded in low yields. More efficient syntheses have since been described, mainly starting from 2 acetylpyridine. One method produces an enaminone by the reaction of 2 acetylpyridine with N,N dimethylformamide dimethyl acetal. The base catalyzed reaction of 2 acetylpyridine with carbon disulfide followed by alkylation with methyl iodide gives C5H4NCOCH=C(SMe)2. Condensation of this species with 2 acetylpyridine forms the related 1,5 diketone, which condenses with ammonium acetate to form a terpyridine. Treatment of this derivative with Raney nickel removes the thioether group. Other methods have been developed for the synthesis of terpyridine and its substituted derivatives. Substituted terpyridines are also synthesized from palladium catalyzed cross coupling reactions. It can be prepared from bis triazinyl pyridine.
Қасиеттері
Терпиридин – металдарды үш меридиональды орында байланыстыратын тридентат лиганд, нәтижесінде екі жақын бес мүшелі MN2C2 хелат сақинасы пайда болады. Терпиридин, 2,2'-бипиридин және 1,10-фенантролин сияқты басқа полипиридин қосылыстары сияқты, көптеген өтпелі металл иондарымен кешендер құрайды. Екі терпиридин кешенін қамтитын кешендер, яғни [M(Terpy)2]n+ жиі кездеседі. Олар құрылымдық жағынан [M(Bipy)3]n+ кешендерінен ахиралды болуымен ерекшеленеді. Терпиридин кешендері, басқа полипиридин кешендері сияқты, ерекше оптикалық және электрохимиялық қасиеттерге ие: көрінетін аймақта металдан лигандқа зарядтың ауысуы (MLCT), қайтымды тотығу және тотықсыздану, сондай-ақ айқын люминесценция. Терпиридин мен бипиридин π-акцепторлар болғандықтан, металдарды төменгі тотығу күйінде тұрақтандыруға бейім. Мысалы, ацетонитрил ерітіндісінде [M(Terpy)2]+ (M = Ni, Co) кешенін алуға болады.
Terpyridine is a tridentate ligand that binds metals at three meridional sites giving two adjacent 5 membered MN2C2 chelate rings. Terpyridine forms complexes with most transition metal ion as do other polypyridine compounds, such as 2,2' bipyridine and 1,10 phenanthroline. Complexes containing two terpyridine complexes, i. e. [M(Terpy)2]n+ are common. They differ structurally from the related [M(Bipy)3]n+ complexes in being achiral. Terpyridine complexes, like other polypyridine complexes, exhibit characteristic optical and electrochemical properties: metal to ligand charge transfer (MLCT) in the visible region, reversible reduction and oxidation, and fairly intense luminescence. Because they are pi acceptors, terpyridine and bipyridine tend to stabilize metals in lower oxidation states. For instance in acetonitrile solution, it is possible to generate the [M(Terpy)2]+ (M = Ni, Co).