Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
1=Органокүкірт қосылысы (S=C(NH2)2)
1=Organosulfur compound (S=C(NH2)2)
Тиоурея ( /θ//aɪ//.//oʊ//j//ʊəˈr//iː//.//ə//, /'/jʊər//i// /) – формуласы |SC(NH2)2 және құрылымы |H2N\sC(\dS)\sNH2 болатын органокүкірт қосылысы. Ол құрылымы жағынан уреяға (|H2N\sC(\dO)\sNH2) ұқсас, бірақ оттегі атомы күкірт атомымен алмастырылған (тио префиксінде көрсетілгендей); алайда, урея мен тиоуреяның қасиеттері едәуір өзгеше. Тиоурея органикалық синтезде реагент ретінде қолданылады. Тиоуреалар – жалпы құрылымы |R2N\sC(\dS)\sNR2 болатын қосылыстардың кең класы.
Thiourea (,/θ//aɪ//.//oʊ//j//ʊəˈr//iː//.//ə//, // /'/jʊər//i// /) is an organosulfur compound with the formula |SC(NH2)2 and the structure |H2N\sC(\dS)\sNH2. It is structurally similar to urea (|H2N\sC(\dO)\sNH2), except that the oxygen atom is replaced by a sulfur atom (as implied by the thio prefix); however, the properties of urea and thiourea differ significantly. Thiourea is a reagent in organic synthesis. Thioureas are a broad class of compounds with the general structure |R2N\sC(\dS)\sNR2.
Құрылымы мен жабысуы
Тиоурея - жазық молекула. С=S байланысының ұзындығы 1,71 Å. C–N байланысының ұзындығы орташа есеппен 1,33 Å. Тиобензофенондағы қысқа С=S байланысы (1,63 Å) C–N пи-байланысы арқылы С–S байланысының әлсіреуін көрсетеді. Тиоурея екі таутомерлік түрде кездеседі, олардың арасында сулы ерітінділерде тион түрі басым. Тепе-теңдік тұрақтысы Keq = 1,04e 3 ретінде есептелген. Тиол түрі, сондай-ақ изотиоурея деп те аталады, изотиоуроний тұздары сияқты қосылыстарда кездесуі мүмкін.
Thiourea is a planar molecule. The C=S bond distance is 1.71 Å. The C N distances average 1.33 Å. The weakening of the C S bond by C N pi bonding is indicated by the short C=S bond in thiobenzophenone, which is 1.63 Å.
Thiourea occurs in two tautomeric forms, of which the thione form predominates in aqueous solutions. The equilibrium constant has been calculated as Keq is 1.04e 3. The thiol form, which is also known as an isothiourea, can be encountered in substituted compounds such as isothiouronium salts.
Өндіріс
Тиоуреяның әлемдік жылдық өндірісі шамамен 10 000 тоннаны құрайды. Оның 40 пайызы Германияда, тағы 40 пайызы Қытайда және 20 пайызы Жапонияда өндіріледі. Тиоурея аммоний тиоцианатынан да өндірілуі мүмкін, бірақ көбінесе ол көмірқышқыл газының қатысуымен сутек сульфиді мен кальций цианамидінің арасындағы реакция арқылы жасалады.
The global annual production of thiourea is around 10,000 tonnes. About 40% is produced in Germany, another 40% in China, and 20% in Japan. Thiourea can be produced from ammonium thiocyanate, but more commonly it is manufactured by the reaction of hydrogen sulfide with calcium cyanamide in the presence of carbon dioxide.
Тыңайтқыштар
Соңғы уақытта тиоурея тыңайтқыш ретінде, әсіресе қоршаған ортаның стрестік жағдайларында, көптеген қажетті қасиеттері үшін зерттелді. Оны тұқымды өңдеу (өнімділікті арттыру үшін), жапыраққа шашыру немесе өсіру ортасына қосымша ретінде қолдануға болады.
Recently thiourea has been investigated for its multiple desirable properties as a fertilizer especially under conditions of environmental stress. It may be applied in various capacities, such as a seed pretreatment (for priming), foliar spray or medium supplementation.
Басқа қолданыстар
Тиоуреяның өнеркәсіптік қолданылуының басқа да түрлеріне отты баяулататын шайырлар мен вулканизация жеделдеткіштерін өндіру кіреді. Тиоурея пиримидин туындыларының құрылыс блогы болып табылады. Сондықтан тиоуреялар β-дикарбонил қосылыстарымен конденсацияланады. Тиоуреядағы амин тобы бастапқыда карбонилмен конденсацияланады, одан кейін циклдану және таутомеризация жүреді. Күкіртсіздендіру пиримидинді қамтамасыз етеді. Тиобарбитурит қышқылы және сульфатиазол сияқты фармацевтикалық препараттар тиоуреяны пайдалану арқылы дайындалады. Ол сондай-ақ мыс басқарылатын басылған тізбек тақталарын электрлік қаптау үшін қалайы(II) хлоридімен бірге қолданылады. Тиоуреялар тиоурея органокатализі деп аталатын зерттеу тақырыбында қолданылады (әдетте сутекті байланыс донор катализаторлары ретінде). Тиоуреялар көбінесе уреалардан күштірек сутекті байланыс донорлары (яғни, көбірек қышқылды) болып табылады.
Other industrial uses of thiourea include production of flame retardant resins, and vulcanization accelerators. Thiourea is building blocks to pyrimidine derivatives. Thus, thioureas condense with β dicarbonyl compounds. The amino group on the thiourea initially condenses with a carbonyl, followed by cyclization and tautomerization. Desulfurization delivers the pyrimidine. The pharmaceuticals thiobarbituric acid and sulfathiazole are prepared using thiourea. It is also used in a solution with tin(II) chloride as an electroless tin plating solution for copper printed circuit boards. Thioureas are used (usually as hydrogen bond donor catalysts) in a research theme called thiourea organocatalysis. Thioureas are often found to be stronger hydrogen bond donors (i. e., more acidic) than ureas.
Реакциялар
Материалдың ерекше қасиеті – 130 градустан жоғары температурада қыздырғанда аммоний тиоцианатына айналуы. Салқындатқанда аммоний тұзы қайта тиоуреяға өтеді.
The material has the unusual property of changing to ammonium thiocyanate upon heating above 130. Upon cooling, the ammonium salt converts back to thiourea.
Қалқымалы зат
Тиоурея пероксидтерді сәйкес диолдарға дейін тотығуын төмендетеді. Реакцияның аралық өнімі – тұрақсыз эндопероксид. Тиоурея озонтолиздің тотығуын төмендету кезінде карбонилді қосылыстар алу үшін де қолданылады. Диметил сульфиді де осы реакция үшін тиімді реагент болып табылады, бірақ ол өте ұшқыр (қайнау температурасы 37°C) және жағымсыз иіске ие, ал тиоурея иіссіз және ыңғайлы түрде ұшқыр емес (оның полярлығын көрсетеді).
Thiourea reduces peroxides to the corresponding diols. The intermediate of the reaction is an unstable endoperoxide. Thiourea is also used in the reductive workup of ozonolysis to give carbonyl compounds. Dimethyl sulfide is also an effective reagent for this reaction, but it is highly volatile (boiling point 37) and has an obnoxious odor whereas thiourea is odorless and conveniently non volatile (reflecting its polarity).
Гетероциклдердің прекурсоры
Тиоуреялар пиримидин туындыларының құрылыс блоктары болып табылады. Сондықтан тиоуреялар β-дикарбонил қосылыстарымен конденсацияланады. Тиоуреядағы амин тобы бастапқыда карбонилмен конденсацияланады, одан кейін циклдану және таутомеризация жүреді. Күкіртсіздендіру пиримидинді қамтамасыз етеді. Сол сияқты, аминотиазолдар α-галокетон мен тиоуреяның реакциясы арқылы синтезделеді. Тиобарбитурит қышқылы және сульфатиазол сияқты фармацевтикалық препараттар тиоуреяны қолдану арқылы дайындалады. Silver Dip та, күмісті тазартатын сұйық өнімдер тиоуреяны қамтиды және тиоурея Калифорния штатының канцерогендер тізіміне енген химиялық зат екендігі туралы ескертумен бірге келеді. Тиоуреяны селективті түрде тотықтыру арқылы алтын мен күмісті сұйытуға арналған ликсивиант жасауға болады, бұл цианидті пайдалану және қорыту қадамдарын жоғалады.
Thioureas are building blocks to pyrimidine derivatives. Thus thioureas condense with β dicarbonyl compounds. The amino group on the thiourea initially condenses with a carbonyl, followed by cyclization and tautomerization. Desulfurization delivers the pyrimidine. Similarly, aminothiazoles can be synthesized by the reaction of α haloketones and thiourea. The pharmaceuticals thiobarbituric acid and sulfathiazole are prepared using thiourea. and Silver Dip, the liquid silver cleaning products contain thiourea along with a warning that thiourea is a chemical on California's list of carcinogens. A lixiviant for gold and silver leaching can be created by selectively oxidizing thiourea, bypassing the steps of cyanide use and smelting.
Курнаков реакциясы
Тиоурия – белгілі бір шаршы жазықты платина кешендерінің цис және транс изомерлерін ажыратуға қолданылатын Курнаков сынағындағы маңызды реагент. Бұл реакцияны 1893 жылы орыс химигі Николай Курнаков ашқан және қазірге дейін осы типтегі қосылыстарды анықтау үшін қолданылып келеді.
Thiourea is an essential reagent in the Kurnakov test used to differentiate cis and trans isomers of certain square planar platinum complexes. The reaction was discovered in 1893 by Russian chemist Nikolai Kurnakov and is still performed as an assay for compounds of this type.