Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Хром гексакарбонил (IUPAC атауы: hexacarbonylchromium) - хром ((0)) органометалл қосылысы. Бұл гомолептикалық кешен, яғни барлық лигандтар бірдей. Бұл - жоғары бу қысымы бар, ауаға тұрақты түсті кристаллдық қатты зат.
Chromium hexacarbonyl (IUPAC name: hexacarbonylchromium) is a chromium(0) organometallic compound with the formula |Cr(CO)6. It is a homoleptic complex, which means that all the ligands are identical. It is a colorless crystalline air stable solid, with a high vapor pressure.
Электрондық құрылым және біріктіру
Хром гексакарбонилінде хромның тотығу күйі нөлге тең, өйткені Cr C байланысу электрондары C атомнан келеді және окисдеу күйлерін анықтайтын гипотетикалық иондық байланыста C-ге әлі де тағайындалады. Формула 18 электрон ережесіне сәйкес келеді және кешен алты карбонил лигандтары бар сегіз қырлы геометрияны қабылдайды. D6 хром металл мен бейтарап карбонил лигандтарының байланысы Дьюар Чатт Дункансон моделімен сипатталады. Ол HOMO CO-дағы электрондарды Cr металдардың бос d орбиталдарына тартуды, ал басқа d орбиталдарынан лигандтардың pi* орбиталына кері байланысуы өзара әрекеттесуді синергиялық түрде күшейтеді. Бұл қосылысты кристаллографиялық зерттеулер бойынша сәйкесінше 1,916 және 1,171 Å-дің CrC және CO арақашықтығы анықталды. Бір жағынан, хромий гексакарбонил қосылысының электронды құрылымын (оның ішінде HOMO және LUMO), сондай-ақ оның молекулалық геометриясын есептеу үшін әртүрлі тәсілдермен үздіксіз күш-жігер жұмсалды. Соңғы зерттеулердің бірі бойынша, Cr (CO) 6 негізгі конфигурациясы (2t2g) 6 (t9u) 0 (t2u) 0 болып шығады.
In chromium hexacarbonyl, the oxidation state for chromium is assigned as zero, because Cr C bonding electrons come from the C atom and are still assigned to C in the hypothetical ionic bond which determines the oxidation states. The formula conforms to the 18 electron rule and the complex adopts octahedral geometry with six carbonyl ligands. The bonding between d6 chromium metal and neutral carbonyl ligands is described by the Dewar Chatt Duncanson model. It involves donation of electrons in HOMO of CO to empty d orbitals of the Cr metals while back bonding from other d orbitals to the pi* orbital of the ligands reinforces the interactions synergistically. The crystallographic studies on this compound have discovered the Cr–C and C–O distances of 1.916 and 1.171 Å, respectively. On one hand, there has been continuous efforts to calculate the electronic structures (including HOMO and LUMO) as well as its molecular geometry on the chromium hexacarbonyl compound with various approaches. According to one of the most recent studies, the ground state configuration of |Cr(CO)6 turns out (2t2g)6(9 t1u)0(2t2u)0.
Пентакарбонил туындылары
Тетрагидрофурандағы (ТГФ) ерітіндіде қыздырылған немесе УФ сәулеленген кезде, Cr (CO) 6 бір СО лигандынан айырылып Cr (CO) 5 (THF) -ға айналады. THF лиганды тез ығысады. THF кешені көбінесе жергілікті жерде пайда болады және пайдаланылады. Хром гексакарбонилдің мұздатылған ерітінділерін УФ-сәулемен сәулелендіру әр түрлі лабильді аддукттерді, соның ішінде лабильді, бірақ кейбір асыл газдармен кешенді.
When heated or UV irradiated in tetrahydrofuran (THF) solution, |Cr(CO)6 converts to |Cr(CO)5(THF) with loss of one CO ligand. The THF ligand is readily displaced. Often the THF complex is generated and used in situ. UV irradiation of frozen solutions of chromium hexacarbonyl affords a variety of labile adducts, including labile but complexes with some noble gases.
Норборнадиеннің фотодимеризациясы
Норборнадиен фотохимиялық жолмен CrCO6 бар кезде димеризацияланады, басқа металл кешендері сияқты FeCO5, NiCO4 және CoCO3NO.
Norbornadiene was dimerized photochemically in the presence of |Cr(CO)6, similarly to other metal complexes like |Fe(CO)5, |Ni(CO)4, and |Co(CO)3(NO).
Фишер карбендері
Алкил және арил органолитийлік реагенттер (RLi) Cr (CO) 6 қосылғанда аниондық ацил кешендерін береді. Бұл аниондық түрлер өз кезегінде триметиллоксион тетрафторборатасы сияқты алкилдеуші агенттермен [(CH3) 3O]+[BF4]− түрінде реакцияға түседі.
Alkyl and aryl organolithium reagents (RLi) add to |Cr(CO)6 to give anionic acyl complexes. These anionic species in turn react with alkylating agents such as trimethyloxonium tetrafluoroborate |[(CH3)3O]+[BF4]− to form |(R\s)(CH3O\s)C\dCr(CO)5, where R stands for alkyl, to give Fischer carbene complexes:
Циклопентадиенил туындылары
Хром гексакарбонилін натрий циклопентадиенидімен өңдеу Na+[Cr(CO) 3(C5H5) ]− береді. Бұл тұзды тотығу циклопентадиенилхром трикарбонил димерін (C5H5) 2Cr2 (CO) 6 береді. Бұл кешен ерекше, өйткені ол монометаллдық Cr ((I) радикалмен өлшенетін тепе-теңдікте болады.
Treatment of chromium hexacarbonyl with sodium cyclopentadienide gives |Na+[Cr(CO)3(C5H5)]−. Oxidation of this salt affords cyclopentadienylchromium tricarbonyl dimer (|(C5H5)2Cr2(CO)6). This complex is distinctive because it exists in measurable equilibrium with the monometallic Cr(I) radical |•Cr(CO)3(C5H5).
Лигандтар трансферті реакциялары
Хром трихлориді мен хром гексакарбонилін қолдану кезінде екі лигандты қос ретрансфер реакциясы туралы хабарланды. Реакцияларда калий перренот (KgReO4) хромистік реагенттермен кемітіледі және карбонилендіріледі және Rh (CO) 3 (C) 5H5 күрделі туындыларын алуға [C5H5] - лигандтық көшірілімге ұшырайды.
A unique double ligand transfer reaction was reported with using chromium trichloride and chromium hexacarbonyl. In reactions, potassium perrhenate (|KReO4) is reduced and carbonylated by the chromium reagents and undergoes |[C5H5]− ligand transfer to afford |•Rh(CO)3(C5H5) complex derivatives.
Қауіпсіздік
Көптеген басқа гомолептикалық металл карбонилдерімен (мысалы, никель карбонилі және темір карбонилі) ұқсас, хром гексакарбонилі уытты және канцерогенді деп саналады. Оның бу қысымы металл кешені үшін салыстырмалы түрде жоғары, 36 °C.
In common with many of the other homoleptic metal carbonyls (e. g. nickel carbonyl and iron carbonyl), chromium hexacarbonyl is toxic and thought to be carcinogenic. Its vapor pressure is relatively high for a metal complex, at 36 °C.