Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Органокадмий химиясы - органокадмий қосылыстарының физикалық қасиеттерін, синтезін, реакцияларын және қолданылуын сипаттайды. Кадмий 12-топқа мырыш пен сынаппен қосылады және олардың химиялық құрамы көп нәрсеге ұқсас. Органокадмий қосылыстарының синтетикалық пайдалылығы шектеулі. Ең қарапайым органокадмий қосылысы - диметилкадмий. Ол 213 pm-ге тең Cd байланысы бар сызықтық молекула. Органокадмий қосылыстары әдетте ауаға, жарыққа және ылғалға сезімтал.
Organocadmium chemistry describes the physical properties, synthesis, reactions, and use of organocadmium compounds, which are organometallic compounds containing a carbon to cadmium chemical bond. Cadmium shares group 12 with zinc and mercury and their corresponding chemistries have much in common. The synthetic utility of organocadmium compounds is limited. The simplest organocadmium compound is dimethylcadmium. It is a linear molecule with a C Cd bond length of 213 pm. Organocadmium compounds are typically sensitive to air, light, and moisture.
Синтез
Диметилкадмий мен диэтилкадмий туралы 1917 жылы Эрих Краузе мәлімдеді. Олар, әдетте, трансметаллдандыру немесе алкилдеуші агент пен кадмий тұзы арасындағы алмасу реакциясымен дайындалады. Бір әдіс бойынша, диэтилкадмий кадмий бромиді диэтил эфирдегі Гринард реагентінің этилмагний бромидінің екі эквивалентімен реакция арқылы алынады. Диэтилкадмий - - 21 °C балқу температурасы бар түсті емес май. Дифенилкадмий фениллитийді кадмий бромидімен реакция арқылы дайындайды. Дифенилкадмий - 174 °C балқу нүктесі бар қатты зат.
Dimethylcadmium and diethylcadmium were reported in 1917 by Erich Krause. In general, they are prepared by transmetalation or by an exchange reaction between an alkylating agent and a cadmium salt. According to one procedure, diethylcadmium is produced by the reaction of cadmium bromide with two equivalents of the Grignard reagent ethylmagnesium bromide in diethyl ether. Diethylcadmium is a colorless oil with melting point −21 °C. Diphenylcadmium can be prepared by the reaction of phenyllithium with cadmium bromide. Diphenylcadmium is a solid with a melting point of 174 °C.
Флуороалкил және алкенил туындылары
Белгіленген үрдістерге сәйкес, кадмийдің перфторуланған алкил және алкенил туындылары жылу тұрақтылығын жақсартады. Алкенил туындылары иодтрифторэтиленнің кадмий металлға қосылуы арқылы алынады.
Following established trends, perfluorinated alkyl and alkenyl derivatives of cadmium exhibit improved thermal stability. The alkenyl derivatives are generated by the addition of iodotrifluoroethylene to cadmium metal.
Реакциялар
Органокадмий қосылыстары органозиндерге қарағанда аз нуклеофилді. Бұл реактивтіліктің төмендеуі осы реагенттермен ацил хлоридтердің кетонға айналуында көрінеді. Бұл реакцияны Генри Гилман 1936 жылы баяндады және аз уытты купраттар болғанға дейін қолданылды. Гринард реактивтісі одан әрі реакцияға түсіп, үшінші спиртке айналады. Метилкадмий жалпы холестерин синтезін жүзеге асыратын қадамдардың бірінде қолданылды: органокадмийдің тағы бір синтетикалық қолданылуы - диизоамилкадмийді β-карбометоксипропионил хлоридімен метил 4 кето 7 метилактаноатқа кетон тобымен немесе эфир тобымен реакцияға кіргізбей реакциялау. Бұл селективтілік реакция тұзсыз жүргізілген жағдайда байқалады. Кадмий реагенті кадмий тұзынан ин-ситуда пайда болған кезде, галоид көбірек нуклеофилді органокадмий реагентін, ате комплексін жасайды. Сол сияқты тұз әсерін органозин қосылыстарымен байқауға болады. Диметилкадмий II VI материалдардың, мысалы кадмий селенидінің коллоидты нанокристаллдарын синтездеу үшін пайдаланылған. Оның уытты және ұшпалы болуы зерттеушілерді басқа жерден кадмий прекурсорларын, мысалы, кадмий оксиді іздеуге итермеледі.
Organocadmium compounds are less nucleophilic than the organozincs. This reduced reactivity is demonstrated in the conversion of acyl chlorides to ketones with these reagents. This reaction was reported by Henry Gilman in 1936 and was used until less toxic cuprates were available. The related Grignard reagent would react further, giving to the tertiary alcohol. Methyl cadmium was used in one of the steps leading to cholesterol total synthesis:
Another synthetic use of an organocadmium is the reaction of diisoamylcadmium with β carbomethoxypropionyl chloride to methyl 4 keto 7 methyloctanoate without reacting further with the ketone group or the ester group. This selectivity is observed provided that the reaction is carried out salt free. When the cadmium reagent is generated in situ from a cadmium salt, the halide generates a more nucleophilic organocadmium reagent, an ate complex. The same salt effect can be observed with organozinc compounds. Dimethylcadmium has been used to synthesize colloidal nanocrystals of II VI materials such as cadmium selenide. Its toxic and volatile nature has led researchers to look elsewhere for cadmium precursors such as cadmium oxide.
Уыттылық
Кадмий қосылыстары уытты. Диметилкадмий жұтқанда бүйрекке, бауырға, орталық жүйке жүйесіне және тыныс алу органдарына улы әсер етеді. Жалпы кадмий қосылыстары IARC-тің адам үшін канцерогенді деп саналады.
Cadmium compounds are toxic. Dimethylcadmium is toxic to the kidney, the liver, the central nervous system, and the respiratory organs when inhaled. Cadmium compounds in general are considered to be carcinogen to humans by the IARC.