Кіріспе

Стандартты молярлық энтропия – химияда, таза заттың стандартты қысымда және кез келген қызығушылық тудыратын температурада бір молінің энтропия мазмұны. Бұл температуралар көбінесе (бірақ міндетті емес) стандартты температура және қысым ретінде таңдалады. Қысымға тең стандартты молярлық энтропия әдетте S° символымен белгіленеді және мольге келвинге (J⋅mol−1⋅K−1) шаққандағы джоуль бірліктерімен өлшенеді. Стандартты түзілу энталпиясынан айырмашылығы, S° мәні абсолютті болып табылады. Яғни, элементтің стандартты күйінде бөлме температурасында S-тің нақты, нөлден өзгеше мәні болады. Термодинамиканың үшінші заңына сәйкес, таза кристалдық құрылымның энтропиясы тек 0K-да 0 J⋅mol−1⋅K−1-ке тең болуы мүмкін. Дегенмен, бұл материал қалдық энтропиясыз "мүкемел кристалл" құрайды деп есептейді. Бұл кристаллографиялық ақауларға, дислокацияларға және/немесе қатты денедегі толық емес айналмалы суытуға байланысты болуы мүмкін, бұл туралы Линус Паулинг алғаш айтқан. Бұл энтропияға қосымшалар әрқашан болады, себебі кристаллдар әрқашан шекті жылдамдықпен және температурада өседі. Алайда, қалдық энтропия көбінесе өте аз болады және оның пайда болуын статистикалық механика қолдану арқылы есепке алуға болады.

Термодинамика

Егер қатты заттың молы 0K-те толық реттелген қатты зат болса, онда қатты зат балқымай, қоршаған ортадан 298,15K-қа дейін қыздырылғанда, оның абсолютті молярлық энтропиясы N сатылы және қайтымды энтропиялық өзгерістердің қосындысы болады. Бұл қосындының лимиті интегралға айналады:

Бұл мысалда, және – заттың тұрақты қысымдағы молярлық жылу сыйымдылығы, қайтымды процесс k кезінде. Молярлық жылу сыйымдылығы эксперимент барысында тұрақты емес, себебі ол заттың (арта түсетін) температурасына байланысты өзгереді. Сондықтан, жалпы молярлық энтропияны табу үшін мәндерінің кестесі қажет. Бұл шама жылу энергиясының өте кішкентай мөлшерінің температураға қатынасын көрсетеді. Жалпы молярлық энтропия – молярлық энтропияның көптеген кішкентай өзгерістерінің қосындысы, мұнда әрбір кішкентай өзгеріс қайтымды процесс деп есептелуі мүмкін.