Введение

Органические мелкозернистые осадочные породы, содержащие кероген – научно-технический журнал.

Нефтяные сланцы – это органические мелкозернистые осадочные породы, содержащие кероген (твердая смесь органических химических соединений), из которых можно получать жидкие углеводороды. Помимо керогена, общий состав нефтяных сланцев включает неорганическое вещество и битумы. В зависимости от среды осаждения нефтяные сланцы классифицируются как морские, лагунные и наземные. Нефтяные сланцы привлекают внимание как потенциальный обильный источник нефти. Однако различные попытки разработки месторождений нефтяных сланцев имели ограниченный успех. Только Эстония и Китай обладают развитыми отраслями по переработке нефтяных сланцев, а Бразилия, Германия и Россия используют их в некоторой степени. Нефтяные сланцы можно сжигать непосредственно в печах в качестве низкосортного топлива для производства электроэнергии и теплоснабжения или использовать в качестве сырья в химической и строительной промышленности. Нагрев нефтяных сланцев до достаточно высокой температуры вызывает процесс пиролиза с образованием газообразных продуктов. После охлаждения этих продуктов жидкая нефть, называемая сланцевой нефтью, отделяется от горючего сланцевого газа. Сланцевая нефть является заменой традиционной сырой нефти; однако добыча сланцевой нефти обходится дороже, чем добыча традиционной сырой нефти, как в финансовом отношении, так и с точки зрения воздействия на окружающую среду. Нефтяные сланцы не имеют четкого геологического определения и специфической химической формулы, и их пласты не всегда имеют четкие границы. Нефтяные сланцы значительно различаются по минеральному составу, химическому составу, возрасту, типу керогена и истории осаждения, и не все нефтяные сланцы могут быть классифицированы как сланцы в строгом смысле. По мнению петролога Адриана К. Хаттона из Университета Вуллонгонга, нефтяные сланцы – это не "геологически и геохимически отличительные породы, а скорее "экономический" термин". Их общей определяющей характеристикой является низкая растворимость в низкокипящих органических растворителях и образование жидких органических продуктов при термическом разложении. Геологи могут классифицировать нефтяные сланцы по составу как карбонатно-богатые сланцы, кремнистые сланцы или канальные сланцы. Нефтяные сланцы отличаются от битуминозных пород (других так называемых нетрадиционных ресурсов, таких как битуминозные пески и нефтеносные пласты), гуминовых углей и углеродистых сланцев. В то время как битуминозные пески образуются в результате биодеградации нефти, тепло и давление еще не превратили кероген в нефтяных сланцах в нефть, что означает, что степень их зрелости не превышает ранней мезокатагенетической стадии. Нефтяные сланцы также отличаются от нефтеносных сланцев – сланцевых месторождений, содержащих плотную нефть, которая иногда извлекается из скважин. Примерами нефтеносных сланцев являются формация Баккен, Pierre Shale, Niobrara Formation и Eagle Ford Formation. Общий состав нефтяных сланцев включает неорганическую матрицу, битумы и кероген. В то время как битумная часть нефтяных сланцев растворима в дисульфиде углерода, керогенная часть нерастворима в дисульфиде углерода и может содержать железо, ванадий, никель, молибден и уран. Нефтяные сланцы содержат меньший процент органического вещества, чем уголь. В коммерческих марках нефтяных сланцев соотношение органического вещества к минеральному веществу составляет примерно от 0,75:5 до 1,5:5. При этом атомное соотношение водорода к углероду (H/C) в органическом веществе нефтяных сланцев примерно в 1,2–1,8 раза ниже, чем в сырой нефти, и примерно в 1,5–3 раза выше, чем в угле. Органические компоненты нефтяных сланцев происходят из различных организмов, таких как остатки водорослей, споры, пыльца, кутикулы растений и пробковые фрагменты травянистых и древесных растений, а также клеточный детрит других водных и наземных растений. Некоторые месторождения содержат значительные окаменелости; Мессельская яма в Германии имеет статус объекта Всемирного наследия ЮНЕСКО. Минеральное вещество в нефтяных сланцах включает различные мелкозернистые силикаты и карбонаты. Известные нефтяные сланцы преимущественно водного (морского, лагунного) происхождения.

Ресурс

В качестве источника для большинства обычных нефтяных пластов, залежи горючих сланцев встречаются во всех нефтеносных провинциях мира, хотя большинство из них залегают слишком глубоко для экономически целесообразной разработки. Как и в случае со всеми ресурсами нефти и газа, аналитики различают ресурсы горючих сланцев и запасы горючих сланцев. Под "ресурсами" понимаются все залежи горючих сланцев, а под "запасами" – те залежи, из которых производители могут экономически извлекать горючие сланцы с использованием существующих технологий. Поскольку технологии добычи постоянно совершенствуются, планировщики могут лишь оценивать количество извлекаемого керогена. Хорошо изученные залежи, потенциально классифицируемые как запасы, включают в себя залежи Грин-Ривер на западе Соединенных Штатов, третичные залежи в Квинсленде (Австралия), залежи в Швеции и Эстонии, месторождение Эль-Ладжун в Иордании, а также залежи во Франции, Германии, Бразилии, Китае, южной Монголии и России. Эти залежи дают основания ожидать получения не менее 40 литров сланцевой нефти с тонны горючих сланцев при использовании анализа Фишера. Крупнейшие залежи в мире находятся в Соединенных Штатах в формации Грин-Ривер, охватывающей части штатов Колорадо, Юта и Вайоминг; около 70% этого ресурса находится на землях, принадлежащих или находящихся в управлении федеральным правительством Соединенных Штатов. Запасы в Соединенных Штатах составляют более 80% мировых ресурсов; другими значительными обладателями ресурсов являются Китай, Россия и Бразилия. Люди использовали горючие сланцы в качестве топлива с доисторических времен, поскольку они обычно сгорают без предварительной обработки. Около 3000 г. до н.э. "каменное масло" использовалось в Месопотамии для строительства дорог и изготовления строительного клея. Бриты железного века использовали податливые горючие сланцы для изготовления лариков для захоронений или просто полировали их для создания украшений. В X веке арабский врач Масавайх аль-Мардини (Месуй Младший) описал метод извлечения масла из "некоторого вида битуминозного сланца". Первый патент на извлечение нефти из горючих сланцев – британский патент № 330, выданный в 1694 году Мартину Илу, Томасу Хэнкоку и Уильяму Портлоку, которые "нашли способ извлекать и производить большие количества смолы, дегтя и масла из определенного типа камня". Современная промышленная добыча горючих сланцев началась в 1837 году в Отуне (Франция), за которой последовала разработка в Шотландии, Германии и ряде других стран. В XIX веке производство было сосредоточено на производстве керосина, масляного топлива и парафина; эти продукты помогли удовлетворить растущий спрос на освещение, возникший во время промышленной революции, обеспечиваемый шотландскими горючими сланцами. Также производились топливное масло, смазочные масла и жиры, а также сульфат аммония. Шотландское производство достигло пика примерно в 1913 году, когда работало 120 сланцевых предприятий, произведших 3 332 000 тонн горючих сланцев, что составило около 2% мирового производства нефти. Шотландская нефтеперерабатывающая промышленность расширилась непосредственно перед Первой мировой войной отчасти из-за ограниченного доступа к обычным нефтяным ресурсам и массового производства автомобилей и грузовиков, что сопровождалось увеличением потребления бензина; но главным образом потому, что британскому Адмиралтейству требовался надежный источник топлива для своего флота в преддверии войны в Европе. Хотя эстонская и китайская нефтеперерабатывающая промышленность продолжала расти после Второй мировой войны, большинство других стран отказались от своих проектов из-за высоких затрат на переработку и доступности более дешевой нефти. После нефтяного кризиса 1973 года мировое производство горючих сланцев достигло пика в 46 миллионов тонн в 1980 году, а затем упало до примерно 16 миллионов тонн в 2000 году из-за конкуренции со стороны дешевой обычной нефти в 1980-х годах. В 1986 году президент Рональд Рейган подписал Закон о консолидированном бюджетном согласовании 1985 года, который, среди прочего, упразднил Программу синтетических жидких топлив Соединенных Штатов. Мировая сланцевая нефтедобыча начала возрождаться в начале XXI века. В 2003 году в Соединенных Штатах возобновилась программа разработки сланцевых месторождений. Власти ввели программу коммерческой аренды, разрешающую добычу горючих сланцев и битуминозных песков на федеральных землях в 2005 году в соответствии с Законом об энергетической политике 2005 года.

Промышленность

По состоянию на 2008 год, сланцы в основном использовались в Бразилии, Китае, Эстонии и в некоторой степени в Германии и России. Ряд других стран начали оценку своих запасов или построили экспериментальные производственные установки, в то время как другие сократили свою сланцевую промышленность. По состоянию на 2009 год, 80% сланцев, используемых в мире, добывалось в Эстонии, главным образом благодаря наличию в Эстонии нескольких электростанций, работающих на сланцах, с установленной мощностью 2967 мегаватт (МВт). Для сравнения, установленная мощность электростанций, работающих на сланцах в Китае, составляет 12 МВт, а в Германии – 9,9 МВт. По состоянию на 2020 год в Иордании ведется строительство сланцевой электростанции мощностью 470 МВт. Израиль, Румыния и Россия в прошлом эксплуатировали электростанции, работающие на сланцах, но закрыли их или перешли на другие источники топлива, такие как природный газ. Другие страны, например Египет, планировали строительство электростанций, работающих на сланцах, в то время как Канада и Турция планировали сжигать сланцы вместе с углем для производства электроэнергии. Сланцы являются основным топливом для производства электроэнергии только в Эстонии, где в 2016 году 90,3% электроэнергии страны было произведено из сланцев. Согласно Всемирному энергетическому совету, в 2008 году общая добыча сланцевой нефти из сланцев составила 930 000 тонн, что эквивалентно , из которых Китай произвел 375 000 тонн, Эстония – 355 000 тонн, а Бразилия – 200 000 тонн. Для сравнения, добыча традиционной нефти и жидких углеводородов в 2008 году составила 3,95 миллиарда тонн или .

Добыча и переработка

Большинство способов разработки нефтяных сланцев включают добычу с последующей транспортировкой в другое место, после чего сланцы сжигаются непосредственно для выработки электроэнергии или подвергаются дальнейшей переработке. Наиболее распространенными методами добычи являются открытые и полосовые карьеры. Эти методы удаляют большую часть вышележащих пород для вскрытия залежей нефтяных сланцев и становятся целесообразными, когда залежи расположены близко к поверхности. Подземная добыча нефтяных сланцев, при которой удаляется меньше вышележащих пород, использует камерно-столбовую систему разработки. Обычно извлечение полезных компонентов нефтяных сланцев происходит на поверхности (ex situ переработка), хотя несколько новых технологий осуществляют это под землей (on site или in situ переработка). В любом случае, химический процесс пиролиза преобразует кероген в нефтяных сланцах в сланцевую нефть (синтетическую нефть) и нефтяной сланцевый газ. Большинство технологий переработки включают нагрев сланца в отсутствие кислорода до температуры, при которой кероген разлагается (пиролизуется) с образованием газа, конденсируемой нефти и твердого остатка. Обычно это происходит между и . In situ переработка включает нагрев нефтяных сланцев под землей. Такие технологии потенциально могут извлекать больше нефти с единицы площади, чем процессы ex situ, поскольку они обеспечивают доступ к материалу на большей глубине, чем открытые карьеры. Несколько компаний запатентовали методы ретортирования in situ. Однако большинство этих методов остаются на экспериментальной стадии. Существуют два способа in situ переработки: истинная in situ переработка не предполагает добычи нефтяных сланцев, а модифицированная in situ переработка включает извлечение части сланцев и доставку их на поверхность для модифицированного ретортирования in situ с целью создания проницаемости для потока газа в обрушенном стволе. Взрывчатые вещества разрушают залежь нефтяных сланцев. Существуют сотни патентов на технологии ретортирования нефтяных сланцев, однако только несколько десятков из них были испытаны. К 2006 году в коммерческом использовании оставались только четыре технологии: Kiviter, Galoter, Fushun и Petrosix.

Приложения и продукты

Нефтяные сланцы используются в качестве топлива для тепловых электростанций, сжигая их (как уголь) для привода паровых турбин; некоторые из этих станций используют полученное тепло для центрального отопления жилых домов и предприятий. Помимо использования в качестве топлива, нефтяные сланцы могут также применяться в производстве специальных углеродных волокон, адсорбирующих углей, технического углерода, фенолов, смол, клеев, дубильных веществ, мастики, дорожного битума, цемента, кирпича, строительных и декоративных блоков, добавок к почве, удобрений, изоляции из минеральной ваты, стекла и фармацевтической продукции. Некоторые нефтяные сланцы дают серу, аммиак, глинозем, соду, уран и нахолит в качестве побочных продуктов при добыче сланцевой нефти. В период с 1946 по 1952 год морской тип сланца Dictyonema использовался для производства урана в Силламяэ, Эстония, а с 1950 по 1989 год Швеция использовала алюмосланец для тех же целей. Сланцевая нефть, получаемая из нефтяных сланцев, не является прямой заменой сырой нефти во всех областях применения. Она может содержать более высокие концентрации олефинов, кислорода и азота, чем обычная сырая нефть. Содержание серы в сланцевой нефти из иорданских сланцев может достигать 9,5%. Содержание мышьяка, например, представляет собой проблему для нефтяных сланцев формации Грин-Ривер. Более высокая концентрация этих веществ означает, что нефть должна пройти существенную переработку (гидроочистку), прежде чем ее можно будет использовать в качестве сырья для нефтеперерабатывающего завода. Процессы ретортирования, осуществляемые над землей, как правило, дают сланцевую нефть с более низкой плотностью API, чем процессы in situ. Сланцевая нефть лучше всего подходит для производства средних дистиллятов, таких как керосин, авиационное топливо и дизельное топливо. Мировой спрос на эти средние дистилляты, особенно на дизельное топливо, быстро рос в 1990-х и 2000-х годах. Однако соответствующие процессы переработки, эквивалентные гидрокрекингу, могут превратить сланцевую нефть в более легкие углеводороды (бензин). Хотя известные проекты по разработке сланцевой нефти заявляют об энергетической отдаче (EROI) в диапазоне от 3 до 10. Согласно World Energy Outlook 2010, энергетическая отдача при внеплощадочной переработке обычно составляет от 4 до 5, а при внутрипластовой переработке может быть даже ниже 2. Однако, по данным МЭА, большую часть используемой энергии можно получить путем сжигания отработанного сланца или попутного сланцевого газа.

Экологические соображения

Добыча сланцевой нефти сопряжена с многочисленными негативными воздействиями на окружающую среду, которые более выражены при открытой добыче, чем при подземной. К ним относятся кислотные дренажные воды, образующиеся в результате быстрого обнажения и последующего окисления ранее захороненных материалов; попадание металлов, включая ртуть, в поверхностные и подземные воды; усиление эрозии, выбросы серы; и загрязнение воздуха, вызванное образованием твердых частиц в процессе переработки, транспортировки и сопутствующих работ. Добыча сланцевой нефти может нанести ущерб биологической и рекреационной ценности земель и экосистеме в районе добычи. Сжигание и термическая переработка приводят к образованию отходов. Кроме того, атмосферные выбросы от переработки и сжигания сланцевой нефти включают углекислый газ – парниковый газ. Экологи выступают против добычи и использования сланцевой нефти, поскольку она производит больше парниковых газов, чем традиционное ископаемое топливо. Экспериментальные процессы конверсии in situ и технологии улавливания и хранения углерода могут в будущем снизить некоторые из этих опасений, но при этом могут вызвать и другие проблемы, включая загрязнение подземных вод. К распространенным загрязнителям воды, связанным с переработкой сланцевой нефти, относятся кислород- и азотсодержащие гетероциклические углеводороды. Обычно обнаруживаемые примеры включают производные хинолина, пиридин и различные алкильные гомологи пиридина, такие как пиколин и лютидин. Водные ресурсы являются особенно чувствительным вопросом в засушливых регионах, таких как западные штаты США и пустыня Негев в Израиле, где существуют планы по расширению добычи сланцевой нефти, несмотря на дефицит воды. В зависимости от технологии, наземная реторторная установка использует от одного до пяти баррелей воды на баррель добытой сланцевой нефти. В программном экологическом обосновании, опубликованном Бюро управления земельными ресурсами США в 2008 году, указано, что открытая добыча и ретортные операции производят сточных вод на тонну переработанного сланца. По некоторым оценкам, при переработке in situ используется примерно в десять раз меньше воды. Экологические активисты, в том числе члены Greenpeace, организовали масштабные протесты против сланцевой нефтяной промышленности. В результате компания Queensland Energy Resources в 2004 году приостановила реализацию проекта по разработке сланцевых месторождений Стюарт в Австралии.

Нефтяные сланцы из внеземных пластов

Некоторые кометы содержат огромные запасы органического вещества, почти идентичного высококачественному нефтяному сланцу, что эквивалентно кубическим километрам этого вещества в смеси с другими материалами; например, соответствующие углеводороды были обнаружены при пролете зонда через хвост кометы Галлея в 1986 году.