Введение
Запертая нуклеиновая кислота (LNA), также известная как мостовая нуклеиновая кислота (BNA) и часто называемая недоступной для расщепления РНК, является модифицированным нуклеотидом РНК, в котором рибозный фрагмент модифицирован дополнительным мостиком, соединяющим 2'-кислород и 4'-углерод. Этот мостик "фиксирует" рибозу в 3'-эндоконформации (северной конформации), которая часто встречается в дуплексах типа А. Эта структура обеспечивает повышенную устойчивость к ферментативному разложению. LNA также обладает улучшенной специфичностью и аффинностью при спаривании оснований, выступая в качестве мономера или компонента олигонуклеотида. Нуклеотиды LNA могут быть смешаны с остатками ДНК или РНК в составе олигонуклеотида.
A locked nucleic acid (LNA), also known as bridged nucleic acid (BNA), and often referred to as inaccessible RNA, is a modified RNA nucleotide in which the ribose moiety is modified with an extra bridge connecting the 2' oxygen and 4' carbon. The bridge "locks" the ribose in the 3' endo (North) conformation, which is often found in the A form duplexes. This structure provides for increased stability against enzymatic degradation. LNA also offers improved specificity and affinity in base pairing as a monomer or a constituent of an oligonucleotide. LNA nucleotides can be mixed with DNA or RNA residues in a oligonucleotide.
Синтез
Обьика и др. впервые химически синтезировали LNA в 1997 году, а за ними, независимо, группа Джеспера Венгела в 1998 году. На сегодняшний день показано, что два различных подхода, известные как линейная и конвергентная стратегии, позволяют получать LNA с высоким выходом и эффективностью. Линейная стратегия синтеза была впервые подробно описана в работах Обьики и др. Добавление различных заместителей остаётся возможным при сохранении ключевых физико-химических свойств, таких как высокая аффинность и специфичность, присущих первоначально синтезированной LNA. Такие олигомеры синтезируются химическим путём и доступны в продаже.
Инкорпорация в ДНК/РНК
ЛНА может включаться в ДНК и РНК благодаря нестрогой специфичности некоторых ДНК и РНК-полимераз. ДНК-полимераза Phusion, коммерчески разработанный фермент на основе ДНК-полимеразы Pfu, эффективно включает ЛНА в ДНК.
Свойства
LNA обеспечивает повышенную биостабильность по сравнению с биологическими нуклеиновыми кислотами. Олигонуклеотиды, модифицированные LNA, демонстрируют улучшенные термодинамические характеристики при гибридизации с РНК, одноцепочечной ДНК (ssDNA) и двухцепочечной ДНК (dsDNA). Однако, они проявляют более эффективный гидролиз фосфодиэфирных связей по сравнению с немодифицированными аналогами. Модификация распознающих участков ДНК-зимов мономерами LNA приводит к образованию LNA-зима, который распознает коксакивирус A21 (CAV 21) и расщепляет его РНК-мишень, аналогичную последовательности в 5'-нетранслируемой области (5' UTR) человеческого риновируса 14 (HRV 14) – последовательности, не распознаваемой немодифицированными ДНК-зимами.
Терапевтические средства
Использование олигонуклеотидов на основе LNA в терапевтических целях – развивающаяся область в биотехнологии. Различные олигонуклеотиды LNA были изучены с точки зрения их фармакокинетики и токсичности. Исследования показали, что токсичность LNA, как правило, не зависит от последовательности олигонуклеотида и демонстрирует благоприятный профиль безопасности для применения в терапевтической практике. LNA также был использован в препарате Miravirsen, экспериментальном средстве для лечения гепатита С, представляющем собой 15-нуклеотидную фосфоротиоатную последовательность со специфическим связыванием с MiR 122 (микроРНК, экспрессируемой в гепатоцитах).
Выявление и диагностика
Аллель-специфическая ПЦР с использованием LNA позволяет разрабатывать более короткие праймеры, не снижая специфичность связывания. LNA была применена в флуоресцентной гибридизации in situ (FISH). FISH – это распространенный метод визуализации генетического материала в различных клетках, однако исследования показали, что эффективность гибридизации зондов является ограничивающим фактором для этого метода. В то же время, зонды, содержащие LNA, продемонстрировали повышенную эффективность гибридизации как с ДНК, так и с РНК. Улучшенная эффективность FISH с использованием LNA позволила проводить анализ FISH человеческих хромосом, различных типов нечеловеческих клеток и микромассивов.