Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Катализатор полимеризации этилена
Катализатор Каминского – каталитическая система для полимеризации алкенов. Катализаторы Каминского основаны на металлоценах переходных металлов группы 4 (Ti, Zr, Hf), активированных метиллюминоксаном (МАО). Эти и другие инновации стимулировали разработку новых классов катализаторов, что, в свою очередь, привело к коммерциализации новых конструкционных полиолефинов. СОД.
Ethylene polymerization catalyst
A Kaminsky catalyst is a catalytic system for alkene polymerization. Kaminsky catalysts are based on metallocenes of group 4 transition metals (Ti, Zr, Hf) activated with methylaluminoxane (MAO). These and other innovations have inspired development of new classes of catalysts that in turn led to commercialization of novel engineering polyolefins. TOC
Разработка катализатора
До Каминского хлориды титана, нанесенные на различные носители, широко использовались (и до сих пор используются) в качестве гетерогенных катализаторов полимеризации алкенов. Обычно эти галогениды активируют обработкой триметилалюминием. Каминский обнаружил, что титаноцен и родственные ему комплексы имитировали некоторые свойства катализаторов Циглера-Натты, но с низкой активностью. Впоследствии он выяснил, что высокой активности можно достичь при активации этих металлоценов метилалюмоксаном (МАО). МАО выполняет две роли: (i) алкилирование галогенида металлоцена и (ii) отщепление анионного лиганда (хлорида или метила) с образованием электрофильного катализатора с лабильным координационным центром.
Prior to Kaminsky, titanium chlorides supported on various materials were widely used (and still are) as heterogeneous catalysts for alkene polymerization. These halides are typically activated by treatment with trimethylaluminium. Kaminsky discovered that titanocene and related complexes emulated some aspects of these Ziegler–Natta catalysts but with low activity. He subsequently found that high activity could be achieved upon activation of these metallocenes with methylaluminoxane (MAO). The MAO serves two roles: (i) alkylation of the metallocene halide and (ii) abstraction of an anionic ligand (chloride or methyl) to give an electrophilic catalyst with a labile coordination site.
Конструкция лиганда
Открытие Каминским четко определенных, высокоактивных однородных катализаторов привело к множеству инноваций в области разработки новых циклопентадиенильных лигандов. Эти инновации включают в себя анса-металлоцены, Cs-симметричные флуоренильные Cp-лиганды, катализаторы с заданной геометрией. Некоторые катализаторы, вдохновленные работами Каминского, используют хиральные металлоцены с мостиковыми циклопентадиенильными кольцами. Эти инновации позволили добиться высокостереоселективной (или стереорегулярной) полимеризации α-олефинов, некоторые из которых были коммерциализированы.
Kaminsky's discovery of well defined, high activity homogeneous catalysts led to many innovations in the design of novel cyclopentadienyl ligands. These innovations include ansa metallocenes, Cs symmetric fluorenyl Cp ligands, constrained geometry catalysts, Some Kaminsky inspired catalysts use of chiral metallocenes that have bridged cyclopentadienyl rings. These innovations made possible highly stereoselective (or stereoregular) polymerization of α olefins, some of which have been commercialized.