Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Молибденгексакарбонил (также называемый карбонилом молибдена) — химическое соединение с формулой Mo(CO)6. Это бесцветное твердое вещество, как и его аналоги хрома, вольфрама и себоргия, примечательно тем, что является летучим и стабильным на воздухе производным металла в нулевой степени окисления.
Molybdenum hexacarbonyl (also called molybdenum carbonyl) is the chemical compound with the formula Mo(CO)6. This colorless solid, like its chromium, tungsten, and seaborgium analogues, is noteworthy as a volatile, air stable derivative of a metal in its zero oxidation state.
Структура и свойства
Mo(CO)6 имеет октаэдрическую геометрию, состоящую из шести вытянутых лигандов CO, расходящихся от центрального атома Mo. В некоторых химических кругах периодически возникают небольшие споры относительно определения "органометаллического" соединения. Обычно под органометаллическим понимают соединение, содержащее металл, непосредственно связанный посредством связи M–C с органическим фрагментом, который, в свою очередь, должен содержать связь C–H. Как и многие карбонилы металлов, Mo(CO)6 обычно получают методом "редуктивного карбонилирования", включающим восстановление галогенида металла в атмосфере монооксида углерода. Как описано в обзоре методов 2023 года, "наиболее экономически выгодные способы синтеза гексакарбонилов 6-й группы основаны на восстановлении хлоридов металлов (CrCl3, MoCl5 или WCl6) порошками магния, цинка или алюминия под давлением CO".
Mo(CO)6 adopts an octahedral geometry consisting of six rod like CO ligands radiating from the central Mo atom. A recurring minor debate in some chemical circles concerns the definition of an "organometallic" compound. Usually, organometallic indicates the presence of a metal directly bonded via a M–C bond to an organic fragment, which must in turn have a C–H bond. Like many metal carbonyls, Mo(CO)6 is generally prepared by "reductive carbonylation", which involves reduction of a metal halide with under an atmosphere of carbon monoxide. As described in a 2023 survey of methods "most cost effective routes for the synthesis of group 6 hexacarbonyls are based on the reduction of the metal chlorides (CrCl3, MoCl5 or WCl6) with magnesium, zinc or aluminium powders under CO pressures".
Возникновение
Mo(CO)6 был обнаружен на полигонах твердых бытовых отходов и очистных сооружениях, восстановительная, анаэробная среда является благоприятной для образования Mo(CO)6.
Mo(CO)6 has been detected in landfills and sewage plants, the reducing, anaerobic environment being conducive to formation of Mo(CO)6.
Неорганические и органометаллические исследования
Молибденгексакарбонил — популярный реагент в академических исследованиях. Один или несколько лигандов CO могут замещаться другими лигандами. Mo(CO)6, [Mo(CO)3(MeCN)3] и родственные производные используются в качестве катализаторов в органическом синтезе, например, в метатезисе алкинов и реакции Паусона–Кханда. Mo(CO)6 реагирует с 2,2'-бипиридином с образованием Mo(CO)4(bipy). Ультрафиолетовый фотолиз раствора ТГФ Mo(CO)6 дает Mo(CO)5(THF).
Molybdenum hexacarbonyl is a popular reagent in academic research. One or more CO ligands can be displaced by other ligands. Mo(CO)6, [Mo(CO)3(MeCN)3], and related derivatives are employed as catalysts in organic synthesis for example, alkyne metathesis and the Pauson–Khand reaction. Mo(CO)6 reacts with 2,2′ bipyridine to afford Mo(CO)4(bipy). UV photolysis of a THF solution of Mo(CO)6 gives Mo(CO)5(THF).
[Mo (CO) 4 (piperidine) 2]
Термическая реакция Mo(CO)6 с пиперидином приводит к образованию Mo(CO)4(пиперидин)2. Два пиперидиновых лиганда в этом желтом соединении являются лабильными, что позволяет вводить другие лиганды в мягких условиях. Например, реакция [Mo(CO)4(пиперидин)2] с трифенилфосфином в кипящем дихлорметане (температура кипения ок. 40 °C) дает цис-[Mo(CO)4(PPh3)2]. Этот цис-комплекс изомеризуется в толуоле в транс-[Mo(CO)4(PPh3)2].
The thermal reaction of Mo(CO)6 with piperidine affords Mo(CO)4(piperidine)2. The two piperidine ligands in this yellow colored compound are labile, which allows other ligands to be introduced under mild conditions. For instance, the reaction of [Mo(CO)4(piperidine)2] with triphenyl phosphine in boiling dichloromethane (b. p. ca. 40 °C) gives cis [Mo(CO)4(PPh3)2]. This cis complex isomerizes in toluene to trans [Mo(CO)4(PPh3)2].
[Mo(CO) 3(MeCN) 3
Mo(CO)6 также может быть превращен в его трис(ацетонитрил) производное. Это соединение служит источником "Mo(CO)3". Например, обработка аллилхлоридом дает [MoCl(аллил)(CO)2(MeCN)2], а обработка KTp и циклопентадиенидом натрия дает [MoTp(CO)3]− и [MoCp(CO)3]− анионы соответственно. Эти анионы реагируют с различными электрофилами. Другим источником Mo(CO)3 является циклогептатриенильный молибден трикарбонил.
Mo(CO)6 also can be converted to its tris(acetonitrile) derivative. The compound serves as a source of "Mo(CO)3". For instance treatment with allyl chloride gives [MoCl(allyl)(CO)2(MeCN)2], whereas treatment with KTp and sodium cyclopentadienide gives [MoTp(CO)3]− and [MoCp(CO)3]− anions, respectively. These anions react with a variety of electrophiles. A related source of Mo(CO)3 is cycloheptatrienemolybdenum tricarbonyl.
Источник атомов Mo
Молибденовый гексакарбонил широко используется в технологии электронно-лучевого осаждения. Он легко испаряется и разлагается под воздействием электронного луча, являясь удобным источником атомов молибдена.
Molybdenum hexacarbonyl is widely used in electron beam induced deposition technique it is easily vaporized and decomposed by the electron beam providing a convenient source of molybdenum atoms.
Безопасность и управление
Как и все металлические карбонилы, Mo(CO)6 является опасным источником летучих металлов, а также оксида углерода (CO).
Like all metal carbonyls, Mo(CO)6 is a dangerous source of volatile metal as well as CO.