Введение
Тип полосы переноса заряда в химии
В химии интервалентный перенос заряда, часто сокращаемый как IVCT или даже IT, является типом полосы переноса заряда, связанной со смешанно валентными соединениями. Он наиболее распространен в системах с двумя металлическими центрами, различающимися только степенью окисления. Зачастую такой перенос электронов приводит к изменению степеней окисления центров. Термин часто расширяется на случай переноса заряда от металла к металлу между неэквивалентными металлическими центрами. Переход вызывает характерно интенсивное поглощение в электромагнитном спектре. Полоса обычно находится в видимой или ближней инфракрасной области спектра и имеет большую ширину. Процесс можно описать следующим образом: LnM+ – мост – M'Ln + hν → LnM – мост – M'+Ln, где L – мостовой лиганд.
LnM+ bridge M'Ln + hν → LnM bridge M'+Ln
where L is a bridging ligand.
Смешанная валентность и диапазон ИТ
Поскольку энергетические состояния валентных таутомеров влияют на полосу IVCT, величина электронного взаимодействия между центрами, известная как α (коэффициент смешивания), может быть определена анализом полосы IVCT. В зависимости от значения α, смешанно-валентные комплексы классифицируются на три группы: класс I: α ~ 0, комплекс не имеет взаимодействия между окислительно-восстановительными центрами. Полоса IVCT не наблюдается. Окислительные состояния двух металлических центров различны и не легко преобразуются. класс II: 0 < α <= 0,707, промежуточное взаимодействие между центрами. Полоса IVCT наблюдается. Окислительные состояния двух металлических центров различны, но они легко преобразуются. Это наиболее распространенный класс интервалентных комплексов. класс III: α >= 0,707, взаимодействие между окислительно-восстановительными центрами очень сильное. Эти центры лучше рассматривать как единый объединенный центр, а не как два изолированных центра. Полоса IVCT наблюдается. Окислительные состояния двух металлических центров по существу эквивалентны. В таких случаях два металла часто лучше описывать как имеющие одинаковую полуцелую степень окисления.
class I: α ~ 0, the complex has no interaction between redox sites. No IVCT band is observed. The oxidation states of the two metal sites are distinct and do not readily interconvert. class II: 0 < α < = 0.707, intermediate interaction between sites. An IVCT band is observed. The oxidation states of the two metal sites are distinct, but they readily interconvert. This is by far the most common class of intervalence complexes. class III: α > = 0.707, interaction between redox sites is very strong. It is better to consider these sites as one united site, not as two isolated sites. An IVCT band is observed. The oxidation states of the two metal sites are essentially equivalent. In these situations, the two metals are often best described as having the same half integer oxidation state.