Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Хром(II) ацетат гидрат, также известный как хлорид хрома(II), является координационным соединением с формулой Cr2(CH3CO2)4(H2O)2. Эта формула обычно сокращается как Cr2(OAc)4(H2O)2. Это красное соединение характеризуется наличием четверной связи. Раньше приготовление хлорида хрома(II) было стандартным тестом на навыки синтеза для студентов из-за его чувствительности к воздуху и заметных изменений цвета, сопровождающих его окисление. Он существует в виде дигидрата и безводной формы. Cr2(OAc)4(H2O)2 представляет собой красноватый диамагнитный порошок, хотя можно выращивать таблитчатые кристаллы в форме алмаза. В соответствии с тем, что он неионный, Cr2(OAc)4(H2O)2 обладает низкой растворимостью в воде и метаноле.
Chromium(II) acetate hydrate, also known as chromous acetate, is the coordination compound with the formula Cr2(CH3CO2)4(H2O)2. This formula is commonly abbreviated Cr2(OAc)4(H2O)2. This red coloured compound features a quadruple bond. The preparation of chromous acetate once was a standard test of the synthetic skills of students due to its sensitivity to air and the dramatic colour changes that accompany its oxidation. It exists as the dihydrate and the anhydrous forms. Cr2(OAc)4(H2O)2 is a reddish diamagnetic powder, although diamond shaped tabular crystals can be grown. Consistent with the fact that it is nonionic, Cr2(OAc)4(H2O)2 exhibits poor solubility in water and methanol.
Структура
Молекула Cr2(OAc)4(H2O)2 содержит два атома хрома, две лигированные молекулы воды и четыре ацетатных мостовых лиганда. Координационное окружение вокруг каждого атома хрома состоит из четырех атомов кислорода (по одному от каждого ацетатного лиганда), расположенных в квадратной форме, одной молекулы воды (в аксиальном положении) и другого атома хрома (противоположного молекуле воды), что придает каждому центру хрома октаэдрическую геометрию. Атомы хрома соединены четверной связью, и молекула обладает симметрией D4h (если не учитывать положение атомов водорода). Аналогичную основную структуру принимают Rh2(OAc)4(H2O)2 и Cu2(OAc)4(H2O)2, хотя у этих соединений нет столь коротких M–M контактов. Четверная связь между двумя атомами хрома возникает в результате перекрытия четырех d-орбиталей на каждом металле с соответствующими орбиталями другого металла: орбитали dz2 перекрываются, образуя сигма-связь, орбитали dxz и dyz перекрываются, образуя два пи-связывающих компонента, а орбитали dxy формируют дельта-связь. Эта четверная связь также подтверждается низким магнитным моментом и коротким межмолекулярным расстоянием между двумя атомами, равным 236,2 ± 0,1 пм. Расстояния Cr–Cr могут быть еще меньше, при этом 184 пм является рекордным значением, когда аксиальный лиганд отсутствует или карбоксилат заменен на изоэлектронные азотсодержащие лиганды.
The Cr2(OAc)4(H2O)2 molecule contains two atoms of chromium, two ligated molecules of water, and four acetate bridging ligands. The coordination environment around each chromium atom consists of four oxygen atoms (one from each acetate ligand) in a square, one water molecule (in an axial position), and the other chromium atom (opposite the water molecule), giving each chromium centre an octahedral geometry. The chromium atoms are joined by a quadruple bond, and the molecule has D4h symmetry (ignoring the position of the hydrogen atoms). The same basic structure is adopted by Rh2(OAc)4(H2O)2 and Cu2(OAc)4(H2O)2, although these species do not have such short M–M contacts. The quadruple bond between the two chromium atoms arises from the overlap of four d orbitals on each metal with the same orbitals on the other metal: the dz2 orbitals overlap to give a sigma bonding component, the dxz and dyz orbitals overlap to give two pi bonding components, and the dxy orbitals give a delta bond. This quadruple bond is also confirmed by the low magnetic moment and short intermolecular distance between the two atoms of 236.2 ± 0.1 pm. The Cr–Cr distances are even shorter, 184 pm being the record, when the axial ligand is absent or the carboxylate is replaced with isoelectronic nitrogenous ligands.
История
Евгений Мелхиор Пелиго впервые сообщил об ацетате хрома(II) в 1844 году. Его вещество, по всей видимости, представляло собой димерный комплекс Cr2(OAc)4(H2O)2. Необычная структура этого соединения, а также ацетата меди(II), была установлена в 1951 году.
Eugène Melchior Péligot first reported a chromium(II) acetate in 1844. His material was apparently the dimeric Cr2(OAc)4(H2O)2. The unusual structure, as well as that of copper(II) acetate, was uncovered in 1951.
Приложения
Ацетат хрома(II) имеет немного практических применений. Он использовался для дегалогенирования органических соединений, таких как α-бромокетоны и хлорогидрины. Реакции, по-видимому, протекают в одноэлектронных стадиях, и иногда наблюдаются продукты перегруппировки. Поскольку это соединение является хорошим восстановителем, оно восстанавливает кислород, содержащийся в воздухе, и может использоваться в качестве поглотителя кислорода.
Chromium(II) acetate has few practical applications. It has been used to dehalogenate organic compounds such as α bromoketones and chlorohydrins. The reactions appear to proceed via 1e− steps, and rearrangement products are sometimes observed. Because the compound is a good reducing agent, it will reduce the O2 found in air and can be used as an oxygen scrubber.