Введение

chembox
| Watchedfields = изменены
| verifiedrevid = 443695502
| Name = Дифениламин
| ImageFile = Дифениламин 200.svg
| ImageName = Скелетная формула
| ImageFile1 = Дифениламин 3D шары.png
| ImageSize1 = 240px
| ImageName1 = Модель "шар и стержень"
| PIN = N Фениланилин
| OtherNames = (Дифенил)амин; Дифениламин (устаревшее название)
| Odor = Цветочный
| VaporPressure = 1 мм рт. ст. (108°C)
| IDLH = N.D. Дифениламин хорошо растворяется во многих распространенных органических растворителях и умеренно растворим в воде. Он используется главным образом благодаря своим антиоксидантным свойствам. Дифениламин широко применяется в промышленности как антиоксидант, протрава для красителей и реагент, а также в сельском хозяйстве в качестве фунгицида и антигельминтного средства.

Анализ ДНК

Тест Дише использует дифениламин для обнаружения ДНК и позволяет отличить ДНК от РНК.

Ингибитор обжига яблока

Дифениламин используется в качестве ингибитора потемнения (ожога) яблок до или после сбора урожая, применяемый в виде обработки погружением в помещении. Его активность против потемнения (ожога) обусловлена его антиоксидантными свойствами, которые защищают кожуру яблока от продуктов окисления α-фарнезена во время хранения. Потемнение (ожог) яблок – это физическое повреждение, проявляющееся в виде коричневых пятен после извлечения плодов из холодильника.

Стабилизатор для бездымного порошка

При производстве бездымного пороха дифениламин обычно используется в качестве стабилизатора, поэтому анализ остатков выстрела направлен на количественное определение следов дифениламина. Дифениламин действует, связывая продукты разложения оксидов азота, образуя соединения, такие как нитродифениламин. Таким образом, ДФА предотвращает ускорение дальнейшего разложения этими продуктами.

Антиоксидант

Алкилированные дифениламины функционируют как антиоксиданты в смазочных материалах, одобренных для применения в машинах, где не исключается контакт с пищевыми продуктами. Алкилированные дифениламины и другие производные используются как антиозонанты при производстве резинотехнических изделий, что отражает антиоксидантные свойства производных анилина.

Редокс-индикатор

Многие производные дифениламина используются в качестве окислительно-восстановительных индикаторов, особенно полезных при щелочных титрованиях окислительно-восстановительного типа. Дифениламинсульфоновая кислота является простым прототипом окислительно-восстановительного индикатора благодаря своей улучшенной растворимости в воде по сравнению с дифениламином. Предпринимались попытки объяснить изменения цвета, сопровождающие окисление дифениламина. В смежной области применения дифениламин окисляется нитратами, образуя сходную синюю окраску в реакции обнаружения нитратов с дифениламином.

Цветы

Некоторые азокрасители, такие как Метаниловый Желтый, Дисперсный Оранжевый 1 и Кислотный Оранжевый 5, являются производными дифениламина.

История

Дифениламин был обнаружен А. В. Хофманом в 1864 году среди продуктов сухой перегонки анилиновых красителей; впервые целенаправленно он был синтезирован путем деаминирования смеси анилина и его солей группой французских химиков два года спустя. В 1872 году дифениламин был предложен в качестве способа обнаружения азотистой кислоты в серной кислоте благодаря его синему окрашиванию в присутствии окислителей. К 1875 году его также стали использовать для обнаружения нитритов и нитратов в питьевой воде.

Токсичность

В экспериментах на животных дифениламин быстро и полностью всасывался после перорального приема. Он подвергался метаболизму с образованием сульфонильных и глюкуронильных конъюгатов и быстро выводился преимущественно с мочой. Острая пероральная и кожная токсичность были низкими. Дифениламин может вызывать серьезное раздражение глаз. Он не оказывал раздражающего действия на кожу, и проведение исследования острой токсичности при ингаляционном воздействии оказалось технически невозможным. Дифениламин оказывает воздействие на систему красных кровяных клеток и может вызывать аномальный эритропоэз в селезенке, что приводит к ее застою и гемосидерозу. При более длительном воздействии были выявлены изменения в печени и почках. Краткосрочный NOAEL составил 9,6–10 мг/кг массы тела в сутки, на основании 90-дневных исследований на крысах, 90-дневных исследований на собаках и годичного исследования на собаках, а долгосрочный NOAEL – 7,5 мг/кг массы тела в сутки. Допустимое суточное потребление дифениламина составило 0,075 мг/кг массы тела в сутки, исходя из двухлетнего исследования на крысах с использованием коэффициента безопасности 100; допустимый уровень воздействия для оператора – 0,1 мг/кг массы тела в сутки.

Экологическая судьба

Дифениламин считается практически нерастворимым согласно паспорту безопасности (MSDS) 2014 года. Он демонстрирует очень низкую устойчивость в экспериментах по прямому фотолизу в воде в лабораторных условиях и умеренно летуч. Оценка косвенного фотоокисления в атмосфере посредством реакции с гидроксильными радикалами была проведена. Несмотря на ограниченный объем данных, имеющей информации было достаточно для того, чтобы Европейская комиссия (EC) классифицировала экологический риск как пренебрежимо малый, поскольку предполагаемое применение дифениламина осуществлялось в закрытых помещениях.

Остатки в фруктах и альтернативных продуктах

Из 744 протестированных яблок USDA обнаружило остатки дифениламина в 82,7% образцов в концентрации от 0,005 до 4,3 ppm, что ниже допустимого уровня, установленного Агентством по охране окружающей среды США (EPA), в 10 ppm. Существуют альтернативные методы борьбы с вершинным гниением яблок, не связанные с использованием дифениламина.

Европа

В 2005 году ЕС установил максимальные уровни остатков дифениламина (Приложение II и часть B Приложения III к Регламенту (ЕС) № 396/2005). Дифениламин был одним из 84 веществ, включенных в программу пересмотра Европейской Комиссии (ЕС), охваченную регламентом 2002 года, требующим от Европейского управления по безопасности продуктов питания (EFSA) по запросу ЕС организовать экспертную оценку предварительной оценки, то есть проекта оценки риска, и предоставить ЕС заключение в течение 6 месяцев. Оценка, полученная EFSA в 2007 году, положила начало экспертной оценке в октябре 2007 года путем направления ее на рассмотрение государствам-членам ЕС и заявителям – двум производителям, Cerexagri s. a., итальянской дочерней компании United Phosphorus Ltd (UPL), и Pace International LLC. В результате экспертной оценки, в ходе которой в основном не хватало данных о риске для потребителей, в частности об уровнях и токсичности неустановленных метаболитов вещества, о возможном образовании нитрозаминов при хранении действующего вещества и переработке обработанных яблок, а также об отсутствии данных о потенциальных продуктах распада остатков дифениламина в переработанных продуктах, ЕС принял решение 30 ноября 2009 года отозвать разрешения на средства защиты растений, содержащие дифениламин (2009/859/EC).

«Европейская целевая группа по дифениламину» повторно подала заявку в ЕС, предоставив дополнительные данные, и EFSA получила дополнительный отчет 3 декабря 2010 года. EFSA заключила, что оценка риска не устраняет опасения 5 декабря 2011 года, опубликовала это заключение в 2012 году, и оно вступило в силу в 2013 году.

Совместный комитет ВОЗ/ФАО

Комитет установил допустимое суточное потребление в размере 0,02 мг/кг/день на заседании, посвященном остаткам пестицидов.

Агентство по охране окружающей среды США

После принятия Закона о защите качества пищевых продуктов (FQPA) 1996 года, Агентство по охране окружающей среды США (EPA) установило допустимый уровень содержания для яблок в 10 ppm, а для мяса и молока – 0 ppm. Предварительный LOAEL (наиболее заметный уровень неблагоприятного воздействия) составлял 10 мг/кг/день. В 1997 году EPA одобрило перерегистрацию дифениламина и определило, что рекомендованные допустимые уровни соответствуют стандартам безопасности в соответствии с FQPA и что "достаточные данные свидетельствуют о возможности увеличения допустимых уровней остатков в молоке и мясе с 0,0 ppm и установления отдельных допустимых уровней в размере 0,01 ppm". С тех пор EPA не проводило пересмотр дифениламина.