Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Все лиганды, непосредственно связанные с центральным атомом металла химического комплекса В координационной химии первая координационная сфера относится к массиву молекул и ионов (лигандов), непосредственно присоединенных к центральному атому металла. Вторая координационная сфера состоит из молекул и ионов, которые присоединяются различными способами к первой координационной сфере.
All ligands directly bound to the central metal atom of a chemical complex
In coordination chemistry, the first coordination sphere refers to the array of molecules and ions (the ligands) directly attached to the central metal atom. The second coordination sphere consists of molecules and ions that attached in various ways to the first coordination sphere.
Первая сфера координации
Первая координационная сфера относится к молекулам, которые непосредственно прикреплены к металлу. Взаимодействие между первой и второй координационными сферами обычно включает в себя водородные связи. Для заряженных комплексов ионная сопряженность важна. В гексаминкобальтово-III-хлориде ([Co-NH3) 6Cl3) кобальтовый катион плюс 6 аммиачных лигандов составляют первую координационную сферу. Координационная сфера этого иона состоит из центрального ядра MN6, "одерованного" 18 N−H связями, которые излучаются наружу.
The first coordination sphere refers to the molecules that are attached directly to the metal. The interactions between the first and second coordination spheres usually involve hydrogen bonding. For charged complexes, ion pairing is important. In hexamminecobalt(III) chloride ([Co(NH3)6]Cl3), the cobalt cation plus the 6 ammonia ligands comprise the first coordination sphere. The coordination sphere of this ion thus consists of a central MN6 core "decorated" by 18 N−H bonds that radiate outwards.
Вторая сфера координации
Ионы металлов могут быть описаны как состоящие из серии из двух концентрических координатных сфер, первой и второй. Более удаленные от второй координационной сферы молекулы растворителя ведут себя больше как "массовый растворитель". Моделирование второй координационной сферы представляет интерес для вычислительной химии. Вторая координационная сфера может состоять из ионов (особенно в заряженных комплексах), молекул (особенно тех, которые связывают водород с лигандами в первой координационной сфере) и частей костной мозга лиганда. По сравнению с первой координационной сферой, вторая координационная сфера оказывает менее прямое влияние на реактивность и химические свойства металлокомплекса. Тем не менее, вторая сфера координации имеет значение для понимания реакций металлического комплекса, включая механизмы обмена лигандами и катализа.
Metal ions can be described as consisting of series of two concentric coordination spheres, the first and second. More distant from the second coordination sphere, the solvent molecules behave more like "bulk solvent." Simulation of the second coordination sphere is of interest in computational chemistry. The second coordination sphere can consist of ions (especially in charged complexes), molecules (especially those that hydrogen bond to ligands in the first coordination sphere) and portions of a ligand backbone. Compared to the first coordination sphere, the second coordination sphere has a less direct influence on the reactivity and chemical properties of the metal complex. Nonetheless the second coordination sphere is relevant to understanding reactions of the metal complex, including the mechanisms of ligand exchange and catalysis.
Роль в катализате
Механизмы металлопротеинов часто вызывают модуляцию второй координационной сферы белком.
Mechanisms of metalloproteins often invoke modulation of the second coordination sphere by the protein.
Роль в спектроскопии
Эффекты растворителя на цвета и стабильность часто связаны с изменениями во второй координационной сфере. Такие эффекты могут быть выражены в комплексах, где лиганды в первой координационной сфере являются сильными донорами и акцепторами водородной связи, например, соответственно [Co(NH3) 6) 3+ и [Fe ((CN) 6) 3−. Коронные эфиры связываются с полиаминовыми комплексами через их вторую координационную сферу. Полиамониевые катионы связываются с азотными центрами цианометаллатов.
Solvent effects on colors and stability are often attributable to changes in the second coordination sphere. Such effects can be pronounced in complexes where the ligands in the first coordination sphere are strong hydrogen bond donors and acceptors, e. g. respectively [Co(NH3)6]3+ and [Fe(CN)6]3−. Crown ethers bind to polyamine complexes through their second coordination sphere. Polyammonium cations bind to the nitrogen centres of cyanometallates.
Роль в сверхмолекулярной химии
Макроциклические молекулы, такие как циклодекстрины, часто выступают в качестве второй координационной сферы для металлокомплексов.
Macrocyclic molecules such as cyclodextrins act often as the second coordination sphere for metal complexes.