Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Распределение контрастного тока (CCD, также написано "распределение контрастного тока") - это метод аналитической химии, который был разработан Лайманом Крейгом в 1940-х годах. Распределение контрастного тока - это процесс разделения, основанный на принципах жидкости-жидкости, где химическое соединение распределяется (разделяется) между двумя несмешимыми жидкими фазами (например, нефтью и водой) в соответствии с его относительным растворимостью в двух фазах. Простейшей формой жидкой жидкой экстракции является разделение смеси соединений между двумя несмешимыми жидкими фазами в сепараторной воронке. Это происходит в пяти этапах: 1) подготовка сепараторной воронки с двуфазной системой растворителя, 2) введение смеси соединений в сепараторную воронку, 3) энергичное тряска сепараторной воронки для смешивания двух слоев и обеспечения массовой передачи соединений в фазы и из них, 4) содержание сепараторной воронки разрешается оседать обратно в две отдельные фазы и 5) две фазы отделяются друг от друга путем слива нижней фазы. Если соединение нерастворимо в нижней фазе, оно будет распределяться в верхней фазе и оставаться в сепараторной воронке. Если соединение нерастворимо в верхней фазе, оно будет распределяться в нижнюю фазу и удаляться из сепараторной воронки. Если смесь содержит одно или несколько соединений, растворимых в верхней фазе, и одно или несколько соединений, растворимых в нижней фазе, то происходит экстракция. Часто отдельное соединение в определенной степени растворимо в обеих фазах, и экстракция, следовательно, неполная. Относительная растворимость соединения в двух фазах известна как коэффициент распределения. В то время как одна сепараторная воронка полезна для разделения некоторых соединений с помощью тщательно разработанной системы двуфазных растворителей, для разделения соединений с разными коэффициентами распределения может использоваться серия сепараторных воронк. Таким образом, контрастный распределение - это метод использования серии сосудов (сепаративных воронки) для разделения соединений последовательностью операций экстракции жидкой жидкости. В отличие от жидкой жидкой экстракции, в приборах CCD верхняя фаза декантируется из нижней фазы после того, как фазы оседают. Сначала смесь вводится в емкость 1 (V1), заряженную обеими фазами, и проводится процесс экстракции жидкой жидкости. Верхняя фаза добавляется во второй сосуд (V2), в котором уже содержится свежая нижняя фаза. В V1 добавляется свежая верхняя фаза. Оба сосуда трясутся и оставляют остыть. верхняя фаза из V1 переносится в V2 в то же время, когда верхняя фаза из V2 переносится в V3, которая уже имеет свежую нижнюю фазу. В V1 добавляется свежая верхняя фаза, все три сосуда трясутся и оседают, и процесс продолжается. Соединения, которые более растворимы в верхней фазе, чем в нижней фазе, быстрее и дальше вниз по серии сосудов ("поезд"), в то время как соединения, которые более растворимы в нижней фазе, чем в верхней фазе, имеют тенденцию отставать. Соединение, нерастворимое в верхней фазе, останется в V1, а соединение, нерастворимое в нижней фазе, останется в свинцовой емкости.
Countercurrent distribution (CCD, also spelled "counter current" distribution) is an analytical chemistry technique which was developed by Lyman C. Craig in the 1940s. Countercurrent distribution is a separation process that is founded on the principles of liquid–liquid extraction where a chemical compound is distributed (partitioned) between two immiscible liquid phases (oil and water for example) according to its relative solubility in the two phases. The simplest form of liquid liquid extraction is the partitioning of a mixture of compounds between two immiscible liquid phases in a separatory funnel. This occurs in five steps: 1) preparation of the separatory funnel with the two phase solvent system, 2) introduction of the compound mixture into the separatory funnel, 3) vigorous shaking of the separatory funnel to mix the two layers and allow for mass transfer of compounds in and out of the phases, 4) The contents of the separatory funnel are allowed to settle back into two distinct phases and 5) the two phases are separated from each other by draining out the bottom phase. If a compound is insoluble in the lower phase it will distribute into the upper phase and stay in the separatory funnel. If a compound is insoluble in the upper phase it will distribute into the lower phase and be removed from the separatory funnel. If the mixture contains one or more compounds that are soluble in the upper phase and one or more compounds that are soluble in the lower phase, then an extraction has occurred. Often, an individual compound is soluble to a certain extent in both phases and the extraction is, therefore, incomplete. The relative solubility of a compound in two phases is known as the partition coefficient. While one separatory funnel is useful in separating certain compound mixtures with a carefully formulated biphasic solvent system, a series of separatory funnels may be employed to separate compounds that have different partition coefficients. Countercurrent distribution, therefore, is a method of using a series of vessels (separatory funnels) to separate compounds by a sequence of liquid liquid extraction operations. Contrary to liquid liquid extraction, in the CCD instruments the upper phase is decanted from the lower phase once the phases have settled. First, a mixture is introduced to vessel 1 (V1) charged with both phases and the liquid liquid extraction process is performed. The upper phase is added to a second vessel (V2) which already holds fresh lower phase. Fresh upper phase is added to V1. Both vessels are shaken and allowed to settle. upper phase from V1 is transferred to V2 at the same time the upper phase from V2 is transferred to V3 which already holds fresh lower phase. Fresh upper phase is added to V1, all three vessels are shaken and settled and the process continues. Compounds that are more soluble in the upper phase than lower phase faster and farther down the series of vessels (the "train") while those compounds which are more soluble in the lower phase than the upper phase tend to lag behind. A compound insoluble in the upper phase will remain in V1 while a compound insoluble in the lower phase will stay in the lead vessel.
Историческое развитие
Ранние работы по разработке методов разделения жидких жидкостей были предприняты Cornish et al. с процессом, называемым "систематическим дробным распределением", а также Рэндаллом и Лонгтином, однако, центральной фигурой, безусловно, является Лайман К. Крейг. Разработка Лайманом Крейгом распределения контрастного тока началась с изучения распределения фармацевтического средства мепакрина (атабрина) между двумя слоями этиленового дихлорида, метанола и водной буферной двухфазной растворительной системы. Коэффициент распределения (Kc, который совпадает с коэффициентом распределения) атабрина изменяется в зависимости от состава системы растворителей и рН буфера. В следующей статье Крейг был вдохновлен работой Мартина и Синге с раздельной хроматографией для разработки аппарата, который бы разделял соединения на основе их постоянной распределения (K, которая совпадает с коэффициентом разделов). Было показано, что система растворителей, состоящая из бензола, гексана, метанола и воды, может разделить смеси органических кислот. Примечательно, что математическая теория развивалась рука об руку с прогрессированием применения. Крейг продолжал использовать этот метод разделения, тестируя различные соединения, разрабатывая двухфазные растворительные системы и, что наиболее важно, разрабатывая коммерчески жизнеспособный инструмент. Метод CCD использовался во многих известных разделениях, таких как пенициллин, полициклические ароматические углеводороды, инсулин, желчные кислоты, рибонуклеиновые кислоты, таксол, антибиотики Streptomyces. и многие другие антибиотики.
Early work in the development of liquid liquid separation techniques was undertaken by Cornish et al. with a process called "systematic fractional distribution" as well as Randall and Longtin, however, the central figure is certainly Lyman C. Craig. Lyman Craig's development of countercurrent distribution began with studying the distribution of a pharmaceutical, mepacrine (atabrine), between the two layers of an ethylene dichloride, methanol, and aqueous buffer biphasic solvent system. The distribution coefficient (Kc which coincides with partition coefficient) of atabrine varied by the composition of the solvent system and the pH of the buffer. In the next article, Craig was inspired by the work of Martin and Synge with partition chromatography to develop an apparatus that would separate compounds based on their distribution constant (K which coincides with partition coefficient). It was shown that a solvent system composed of benzene, n hexane, methanol and water would separate mixtures of organic acids. It is remarkable that the mathematical theory developed hand in hand with the progression of applications. Craig continued to pursue this method of separation by testing different compounds, formulating biphasic solvent systems, and most importantly developing a commercially viable instrument. The CCD technique was employed in many notable separations such as penicillin, polycyclic aromatic hydrocarbons, insulin, bile acids, ribonucleic acids, taxol, Streptomyces antibiotics. and many other antibiotics.