Введение

Металлический сплав железа с другими элементами

Сталь — это сплав железа и углерода с улучшенной прочностью и сопротивлением разрушению по сравнению с другими формами железа. Благодаря высокой прочности и низкой стоимости сталь является одним из наиболее широко производимых материалов в мире. Сталь используется в строительстве, в качестве арматурных стержней для бетона, в мостах, инфраструктуре, инструментах, судах, поездах, автомобилях, велосипедах, машинах, электроприборах, мебели и оружии. Железо всегда является основным элементом в стали, но могут присутствовать или добавляться многие другие элементы. Нержавеющие стали, устойчивые к коррозии и окислению, обычно требуют дополнительно 11% хрома. Железо — основной металл стали. В зависимости от температуры оно может принимать две кристаллические формы (аллотропные формы): объемноцентрированную кубическую и гранецентрированную кубическую. Взаимодействие аллотропов железа с легирующими элементами, прежде всего углеродом, придает стали и чугуну их уникальные свойства. В чистом железе кристаллическая структура имеет относительно небольшое сопротивление скольжению атомов железа друг относительно друга, поэтому чистое железо довольно пластично, то есть мягкое и легко поддается формовке. В стали небольшое количество углерода, других элементов и включений в железе действует как упрочняющие агенты, препятствующие движению дислокаций. Углерод в типичных стальных сплавах может составлять до 2,14% по массе. Изменяя количество углерода и многих других легирующих элементов, а также контролируя их химический и физический состав в конечной стали (либо как растворенные элементы, либо как осажденные фазы), можно затруднить движение дислокаций, которые делают чистое железо пластичным, тем самым контролируя и улучшая его качества. Эти качества включают твердость, закаливаемость, необходимость отжига, отпуск, предел текучести и прочность на разрыв полученной стали. Увеличение прочности стали по сравнению с чистым железом возможно только за счет снижения пластичности железа. Сталь производилась в плавильных печах на протяжении тысячелетий, но ее крупномасштабное промышленное использование началось только после разработки более эффективных методов производства в 17 веке с внедрением доменной печи и производства сталей в тиглях. За этим последовал бессемеровский процесс в Англии в середине 19 века, а затем мартеновская печь. С изобретением бессемеровского процесса началась новая эра массового производства стали. Мягкая сталь заменила ковкое железо. В 19 веке крупнейшими производителями стали в Европе были германские государства. Производство стали в США до конца 20 века было сосредоточено в Питтсбурге, Вифлееме (штат Пенсильвания) и Кливленде. Дальнейшие усовершенствования процесса, такие как кислородно-конвертерный процесс, во многом заменили более ранние методы, еще больше снизив стоимость производства и повысив качество конечного продукта. Сегодня ежегодно производится более 1,6 миллиарда тонн стали. Современная сталь обычно идентифицируется различными марками, определяемыми различными организациями по стандартизации. Современная сталелитейная промышленность является одной из крупнейших обрабатывающих отраслей в мире, но также и одной из самых энергоемких и интенсивно выделяющих парниковые газы, внося 8% в глобальные выбросы. Однако сталь также очень пригодна для повторного использования: это один из самых перерабатываемых материалов в мире, с уровнем переработки более 60% во всем мире. Содержание углерода в стали составляет от 0,02% до 2,14% по массе для обычной углеродистой стали (сплавов железа и углерода). Слишком низкое содержание углерода делает (чистое) железо довольно мягким, пластичным и слабым. Содержание углерода выше, чем в стали, приводит к образованию хрупкого сплава, обычно называемого чугуном. Легированная сталь — это сталь, в которую намеренно добавлены другие легирующие элементы для изменения ее характеристик. Распространенные легирующие элементы включают: марганец, никель, хром, молибден, бор, титан, ванадий, вольфрам, кобальт и ниобий. Дополнительные элементы, которые чаще всего считаются нежелательными, также важны в стали: фосфор, сера, кремний и следы кислорода, азота и меди. Простые сплавы углеродистого железа с содержанием углерода более 2,1% известны как чугуны. С использованием современных методов производства стали, таких как порошковая металлургия, можно производить стали с очень высоким содержанием углерода (и других легирующих материалов), но такие стали не распространены. Чугун не ковкий даже при нагревании, но его можно формовать литьем, поскольку он имеет более низкую температуру плавления, чем сталь, и хорошие литейные свойства. Небольшие количества железа выплавлялись в древности в твердом состоянии путем нагрева руды в древесномуглевом костре и последующего соединения комков вместе молотом, при этом удалялись примеси. При осторожном подходе можно было контролировать содержание углерода, перемещая его в костре. В отличие от меди и олова, жидкое или твердое железо довольно легко растворяет углерод. Все эти температуры можно было достичь с помощью древних методов, используемых с бронзового века. Поскольку скорость окисления железа быстро возрастает выше 800 °C, важно, чтобы выплавка происходила в среде с низким содержанием кислорода. Выплавка с использованием углерода для восстановления оксидов железа приводит к образованию сплава (чугуна), который содержит слишком много углерода, чтобы его можно было назвать сталью. Для ингибирования коррозии в сталь можно добавить не менее 11% хрома, чтобы на поверхности металла образовалась твердая оксидная пленка; это известно как нержавеющая сталь. Вольфрам замедляет образование цементита, удерживая углерод в матрице железа и позволяя мартенситу предпочтительно образовываться при более медленных скоростях закалки, что приводит к образованию быстрорежущей стали. Добавление свинца и серы уменьшает размер зерна, тем самым облегчая обработку стали, но также делает ее более хрупкой и подверженной коррозии. Тем не менее, такие сплавы часто используются для деталей, таких как гайки, болты и шайбы, в приложениях, где прочность и коррозионная стойкость не являются первостепенными. В основном, однако, элементы p-блока, такие как сера, азот, фосфор и свинец, считаются загрязнителями, которые делают сталь более хрупкой и поэтому удаляются из стали в процессе плавления. Даже в узком диапазоне концентраций смесей углерода и железа, которые составляют сталь, могут образовываться несколько различных металлургических структур с очень разными свойствами. Понимание этих свойств необходимо для производства качественной стали. При комнатной температуре наиболее стабильной формой чистого железа является объемноцентрированная кубическая (ОЦК) структура, называемая альфа-железом или α-железом. Это довольно мягкий металл, который может растворять только небольшую концентрацию углерода, не более 0,005% при 0 °C и 0,021% по массе при 723 °C. Включение углерода в альфа-железо называется ферритом. При 910 °C чистое железо превращается в гранецентрированную кубическую (ГЦК) структуру, называемую гамма-железом или γ-железом. Включение углерода в гамма-железо называется аустенитом. Более открытая ГЦК-структура аустенита может растворять значительно больше углерода, до 2,1% (в 38 раз больше, чем феррит) при 1148 °C, что отражает верхний предел содержания углерода в стали, за которым следует чугун. Когда углерод выходит из раствора с железом, образуется очень твердый, но хрупкий материал, называемый цементитом (Fe3C). Когда стали с ровно 0,8% углерода (известные как эвтектоидная сталь) охлаждаются, аустенитная фаза (ГЦК) смеси пытается вернуться в ферритную фазу (ОЦК). Углерода больше не помещается в ГЦК-структуру аустенита, что приводит к избытку углерода. Один из способов выхода углерода из аустенита — это его осаждение из раствора в виде цементита, оставляя после себя окружающую фазу ОЦК-железа, называемую ферритом, с небольшим процентом углерода в растворе. Оба, феррит и цементит, осаждаются одновременно, образуя слоистую структуру, называемую перлитом, названную в честь его сходства с перламутром. В гиперевтектоидном составе (более 0,8% углерода) углерод сначала осаждается в виде крупных включений цементита на границах зерен аустенита, пока процент углерода в зернах не снизится до эвтектоидного сост...

Тепловая обработка

Для стали существует множество видов термической обработки. Наиболее распространенными являются отжиг, закалка и отпуск. Отжиг – это процесс нагрева стали до достаточно высокой температуры для снятия локальных внутренних напряжений. Он не приводит к общему смягчению изделия, а лишь локально снимает напряжения и деформации, заключенные в материале. Отжиг проходит через три стадии: восстановление, рекристаллизация и рост зерна. Температура, необходимая для отжига конкретной стали, зависит от типа отжига и легирующих элементов. Закалка включает в себя нагрев стали для образования аустенитной фазы, с последующим быстрым охлаждением в воде или масле. Это быстрое охлаждение приводит к образованию твердой, но хрупкой мартенситной структуры.

Производство

Когда железо выплавляется из руды, оно содержит больше углерода, чем требуется. Чтобы стать сталью, его необходимо переработать для снижения содержания углерода до нужного уровня, после чего можно добавлять другие элементы. Ранее сталелитейные предприятия отливали полученную сталь в слитки, которые хранились до использования в дальнейших процессах переработки, в результате которых получался готовый продукт. На современных предприятиях исходный продукт близок к конечному составу и непрерывно отливается в длинные слябы, которые разрезаются и формуются в прутки и профили, а затем подвергаются термической обработке для получения конечного продукта. Сегодня примерно 96% стали производится методом непрерывной разливки, в то время как только 4% – в виде слитков. Слитки затем нагревают в нагревательной печи и горячекатают в слябы, блюмы или заготовки. Слябы горяче- или холоднокатают в листовой прокат или плиты. Заготовки горяче- или холоднокатают в прутки, стержни и проволоку. Блюмы горяче- или холоднокатают в конструкционную сталь, такую как двутавры и рельсы. На современных сталелитейных заводах эти процессы часто происходят на одной производственной линии, где руда поступает на вход, а готовая стальная продукция – на выход. Иногда после окончательной прокатки сталь подвергают термической обработке для повышения прочности, однако это встречается относительно редко.

Древние

Сталь была известна в древности и производилась в цветниках и тиглях. Самые ранние известные образцы стали обнаружены в изделиях из железа, раскопанных на археологической стоянке в Анатолии (Каман-Калехёюк), которым почти 4000 лет, датируемых 1800 годом до нашей эры. Сталь производилась в Кельтской Европе примерно с 800 года до н.э., высокоуглеродистая сталь – в Британии с 490 по 375 год до н.э., а ультравысокоуглеродистая сталь – в Нидерландах со II по IV века н.э. Римский автор Гораций упоминает стальное оружие, такое как фальката, на Пиренейском полуострове, а норийская сталь использовалась римской армией. Репутация серийского железа из Южной Азии (воотц-стали) значительно возросла в остальном мире, в то время как китайцы династии Хань (202 год до н.э. – 220 год н.э.) создавали сталь, расплавляя кованое железо с чугуном, таким образом, к I веку н.э. получив сталь с промежуточным содержанием углерода. Есть свидетельства того, что углеродистая сталь изготавливалась в Западной Танзании предками народа хая уже 2000 лет назад с помощью сложного процесса «предварительного нагрева», позволявшего достигать температуры внутри печи от 1300 до 1400 °C.

Вуц и Дамаск

Доказательства самого раннего производства высокоуглеродистой стали в Южной Азии найдены в Кодуманале (Тамилнад), районе Голконда (Андхра-Прадеш) и Карнатаке (Индия), а также в Саманалавеве и Дехигаха Алаканде (Шри-Ланка). Эта сталь стала известна как wootz steel и производилась в Южной Индии примерно с VI века до н.э., экспортируясь по всему миру. Технология производства стали существовала в регионе еще до 326 года до н.э., о чем упоминается в литературе тамильского периода Сангам, а также в арабских и латинских источниках, как о лучшей стали в мире, экспортируемой в Рим, Египет, Китай и арабские страны – которую они называли «серическое железо». Тамильская торговая гильдия, основанная в 200 году до н.э. в Тиссамахараме (юго-восток Шри-Ланки), привезла на остров одни из древнейших железных и стальных артефактов и производственные процессы классического периода. К V веку н.э. китайцы и местные жители Анурадхапуры (Шри-Ланка) переняли у тамилов династии Чера (Южная Индия) методы производства wootz steel. На Шри-Ланке для производства этой ранней стали использовалась уникальная ветровая печь, приводимая в действие муссонными ветрами, способная производить высокоуглеродистую сталь. Поскольку технология была заимствована у тамилов из Южной Индии, происхождение технологии стали в Индии можно оценить, консервативно, в период между 400 и 500 годами до н.э. Недавнее исследование предполагает, что в структуру стали могли быть включены углеродные нанотрубки, что могло бы объяснить некоторые из ее легендарных свойств. Однако, учитывая уровень технологий того времени, эти свойства, скорее всего, возникли случайно, а не в результате целенаправленного проектирования. Для нагрева железосодержащей почвы использовался природный ветер и дрова. Древним сингалам удавалось извлекать тонну стали из двух тонн почвы.

Круглая сталь, получаемая путем медленного нагрева и охлаждения чистого железа и углерода (обычно в виде древесного угля) в тигле, производилась в Мерве в IX–X веках н.э.

Современный

С 17 века первым этапом европейского производства стали являлось получение чугуна из железной руды в доменной печи. Изначально использовался древесный уголь, однако современные методы применяют кокс, который оказался более выгодным.

Процессы, начинающиеся с железорубки

В этих процессах чугун, полученный из железной руды, переделывался (очищался) в кричное железо в кричной горке для производства полосового железа, которое затем использовалось в сталеплавильном производстве. Круглое железо – это сталь, выплавленная в тигле, а не кованая, что обеспечивает её большую однородность. Большинство предыдущих печей не могли достичь достаточно высоких температур для плавления стали. Ранняя современная промышленность по производству круглого железа возникла благодаря изобретению Бенджамина Хантсмана в 1740-х годах. Блестящая сталь (производимая описанным выше способом) плавилась в тигле или печи и (обычно) отливалась в слитки. Его метод позволял производить сталь в больших количествах и по низкой цене, в результате чего мягкая сталь стала использоваться для большинства целей, для которых ранее применялось кованое железо. Процесс Гилкриста-Томаса (или бессемеровский процесс с основным футерованием) был усовершенствованием бессемеровского процесса, заключавшимся в футеровке конвертера основным материалом для удаления фосфора. Другим сталелитейным процессом XIX века был процесс Сименса-Мартина, который дополнял бессемеровский процесс и другие методы кислородно-сталеплавильного производства. Кислородно-сталеплавильное производство превосходит предыдущие методы, поскольку кислород, подаваемый в печь, ограничивает содержание примесей, в первую очередь азота, которые ранее попадали из используемого воздуха, а также, по сравнению с процессом открытой горки, такое же количество стали в кислородно-сталеплавильном процессе производится в двенадцать раз быстрее. В 1980 году в США насчитывалось более 500 000 рабочих, занятых в сталелитейной промышленности. К 2000 году их число сократилось до 224 000. Экономический бум в Китае и Индии вызвал резкий рост спроса на сталь. В период с 2000 по 2005 год мировой спрос на сталь увеличился на 6%. С 2000 года несколько индийских и китайских сталелитейных компаний расширили свою деятельность для удовлетворения спроса, таких как Tata Steel (которая приобрела Corus Group в 2007 году), Baosteel Group и Shagang Group. Однако ArcelorMittal является крупнейшим в мире производителем стали. В 2005 году Британское геологическое обследование заявило, что Китай является ведущим производителем стали, на долю которого приходится около трети мирового производства; Япония, Россия и Соединенные Штаты занимали второе, третье и четвертое места соответственно, согласно обследованию. Значительные производственные мощности стали также приводят к значительному объему выбросов углекислого газа, связанных с основным производственным маршрутом. В конце 2008 года сталелитейная промышленность столкнулась с резким спадом, который привел к многочисленным сокращениям. В 2021 году, по оценкам, около 7% глобальных выбросов парниковых газов приходилось на сталелитейную промышленность. Ожидается, что сокращение этих выбросов будет достигнуто за счет перехода к основному производственному маршруту с использованием кокса, увеличения переработки стали и применения технологий улавливания и хранения углерода или улавливания и использования углерода.

Переработка

Сталь является одним из наиболее перерабатываемых материалов в мире, с уровнем переработки более 60% в глобальном масштабе; только в Соединенных Штатах в 2008 году было переработано более [укажите количество] тонн стали, что составляет общий уровень переработки 83%. Поскольку объемы производства стали превышают объемы вывода из эксплуатации, количество переработанного сырья составляет около 40% от общего объема произведенной стали. В 2016 году в мире было произведено [укажите количество] тонн стали, из которых [укажите количество] тонн – переработанная.

Углерод

Современные стали производятся из различных комбинаций легирующих металлов для выполнения широкого спектра задач. Недавние нормативы по средней корпоративной топливной экономичности (CAFE) привели к появлению нового типа стали, известного как Advanced High Strength Steel (AHSS). Этот материал сочетает в себе прочность и пластичность, что позволяет конструкциям транспортных средств сохранять текущий уровень безопасности при одновременном снижении массы. Существует несколько коммерчески доступных марок AHSS, таких как двухфазная сталь, которая подвергается термообработке для получения микроструктуры, содержащей как феррит, так и мартенсит, что обеспечивает формуемость и высокую прочность. Сталь с пластичностью, индуцированной трансформацией (TRIP), предполагает специальные легирующие добавки и термообработку для стабилизации определенного количества аустенита при комнатной температуре в низколегированных ферритных сталях, которые обычно не содержат аустенит. При деформации аустенит претерпевает фазовый переход в мартенсит без нагрева. Сталь с пластичностью, индуцированной близнецами (TWIP), использует определенный вид деформации для повышения эффективности упрочнения сплава. Углеродистые стали часто оцинковывают горячим цинкованием или электролитическим осаждением цинка для защиты от коррозии.

Сплав

Нержавеющая сталь содержит не менее 11% хрома, часто в сочетании с никелем, для обеспечения коррозионной стойкости. Некоторые нержавеющие стали, такие как ферритные, являются магнитными, в то время как другие, например, аустенитные, – немагнитными. Коррозионностойкие стали обозначаются аббревиатурой CRES. Сплавные стали – это углеродистые стали, в которые добавлены небольшие количества легирующих элементов, таких как хром и ванадий. К более современным сталям относятся инструментальные стали, которые легируются значительным количеством вольфрама и кобальта или других элементов для максимального упрочнения посредством твердорастворного упрочнения. Это также позволяет применять осадительное упрочнение и повышает термостойкость сплава. Марагинговая сталь легирована никелем и другими элементами, но, в отличие от большинства сталей, содержит мало углерода (0,01%). Это создает очень прочную, но при этом ковкую сталь. Сталь Eglin использует комбинацию из более чем дюжины различных элементов в различных пропорциях для создания относительно недорогой стали, предназначенной для использования в бронебойном оружии, а сталь Хэдфилда (в честь сэра Роберта Хэдфилда) или марганцевая сталь содержит 12–14% марганца, который при абразивном износе упрочняется, образуя очень твердую поверхностную пленку, устойчивую к износу. Области применения этого сплава включают в себя гусеницы танков, кромки отвалов бульдозеров и режущие лезвия на гидравлических ножницах.

Стандарты

Большинство наиболее часто используемых стальных сплавов классифицируются по различным маркам в соответствии со стандартами организаций. Например, Общество автомобильных инженеров (SAE) имеет ряд марок, определяющих многие типы стали. Американское общество по испытаниям и материалам (ASTM) располагает отдельным набором стандартов, определяющих сплавы, такие как сталь A36 – наиболее распространенная конструкционная сталь в Соединенных Штатах. Японский промышленный стандарт (JIS) также определяет ряд марок стали, которые широко используются в Японии, а также в развивающихся странах.

Применение

Железо и сталь широко используются в строительстве дорог, железных дорог, другой инфраструктуры, бытовой техники и зданий. Большинство крупных современных сооружений, таких как стадионы и небоскребы, мосты и аэропорты, имеют стальной каркас. Даже в бетонных конструкциях сталь применяется для армирования. Она широко используется в крупной бытовой технике и автомобилях. Несмотря на растущее использование алюминия, сталь по-прежнему является основным материалом для кузовов автомобилей. Сталь применяется в различных других строительных материалах, таких как болты, гвозди и винты, а также в других предметах домашнего обихода и кухонной утвари. Другие распространенные области применения включают судостроение, трубопроводы, горнодобывающую промышленность, морское строительство, аэрокосмическую промышленность, бытовую технику (например, стиральные машины), тяжелое оборудование, такое как бульдозеры, офисную мебель, металлическую вату, инструменты и броню в виде индивидуальных жилетов или брони для транспортных средств (которая в этой роли лучше известна как гомогенная бронесталь).

Исторические

До внедрения процесса Бессемера и других современных технологий производства сталь была дорогой и применялась лишь там, где не было более доступной альтернативы, в частности, для лезвий ножей, бритв, мечей и других изделий, требующих твёрдого и острого края. Она также использовалась для изготовления пружин, включая пружины для часов и механизмов. В некоторых областях, где стоимость не является определяющим фактором, например, в спортивном оборудовании и автомобилях премиум-класса, сталь заменяется углеволокном.

Низкий фон

Сталь, произведенная после Второй мировой войны, оказалась загрязненной радионуклидами из-за испытаний ядерного оружия. Сталь с низким фоном, произведенная до 1945 года, используется в некоторых радиационно-чувствительных областях применения, таких как счетчики Гейгера и радиационная защита.