Введение

chembox
| Verifiedfields = изменено
| Watchedfields = изменено
| verifiedrevid = 408784649
| Chembox ref =
| ImageFile = Oxybenzone.svg
| ImageName = Oxybenzone
| PIN = (2-Гидрокси-4-метоксифенил)(фенил)метанон
| OtherNames = Оксибензон, Бензофенон-3, 2-Гидрокси-4-метоксибензофенон
|Section1=
|Section2=
|Section3=Опасности оксибензона
| Hazards ref = В природе оксибензон можно обнаружить в различных цветущих растениях. Соединение было впервые синтезировано в Германии химиками Кёнигом и Костанецким в 1906 году. Использование оксибензона в качестве ингредиента солнцезащитных кремов в настоящее время подвергается критике со стороны научного сообщества из-за споров о его воздействии на окружающую среду и профиле безопасности (см. раздел ниже). В результате продажа солнцезащитных кремов, содержащих оксибензон, запрещена на Гавайях и в Таиланде.

Структура и электронная структура

Будучи конъюгированной молекулой, оксибензон поглощает свет при более низких энергиях, чем многие ароматические молекулы. Как и в родственных соединениях, гидроксильная группа образует водородную связь с кетогруппой. Это взаимодействие способствует светопоглощающим свойствам оксибензона. Однако при низких температурах можно наблюдать как фосфоресценцию, так и спектр поглощения триплетных состояний. При 175 К время жизни триплета составляет 24 нс. Короткое время жизни связывают с быстрой внутримолекулярной передачей протона между кислородом карбонильной группы (C=O) и гидроксильной группой (OH).

Производство

Оксибензон получают в результате реакции Фриделя-Крафтса бензоилхлорида с 3-метоксифенолом.

Применение

Оксибензон используется в пластмассах как поглотитель и стабилизатор ультрафиолетового излучения. Несмотря на свои фотозащитные свойства, вокруг оксибензона существует множество споров из-за его потенциальных гормональных нарушений и фотоаллергических реакций, что побудило многие страны регулировать его применение.

Солнцезащитный крем

Оксибензон обеспечивает широкий спектр ультрафиолетовой защиты, включающий UVB и коротковолновые UVA лучи. Как фотозащитное средство, он имеет спектр поглощения от 270 до 350 нм с пиками поглощения при 288 и 350 нм. В связи с опасениями по поводу безопасности, доля солнцезащитных средств, содержащих оксибензон, на рынке США снизилась до 13% в 2023 году по сравнению с 60% в 2019 году. Некоторые бренды рекламируют свои солнцезащитные кремы как "не содержащие оксибензона" из-за негативного отношения к бензофенонам.

Исследования in vivo

Частота возникновения фотоаллергии, вызванной оксибензоном, крайне низка, однако оксибензон связан с редкими аллергическими реакциями, спровоцированными воздействием солнечного света. В исследовании 82 пациентов с фотоаллергическим контактным дерматитом у немногим более четверти из них были выявлены фотоаллергические реакции на оксибензон. Имеются данные, указывающие на контактное аллергенное действие оксибензона. В исследовании 2008 года, проведенном среди участников в возрасте от 6 лет и старше, оксибензон был обнаружен в 96,8% образцов мочи. Человек может абсорбировать от 0,4% до 8,7% оксибензона после однократного наружного применения солнцезащитного крема, что измерялось по содержанию в моче. Это количество может увеличиться при многократном применении в течение одного и того же периода времени. Поскольку оксибензон является наименее липофильным из трех наиболее распространенных УФ-фильтров, он наименее склонен накапливаться в роговом слое и наиболее вероятно абсорбируется и метаболизируется. При наружном применении УФ-фильтры, такие как оксибензон, всасываются через кожу, метаболизируются и выводятся преимущественно с мочой. Механизм биотрансформации – процесс, при котором чужеродное вещество химически преобразуется в метаболит – был изучен Окереке и его коллегами путем перорального и кожного введения оксибензона крысам. Ученые проанализировали образцы крови, мочи, фекалий и тканей и выявили три метаболита: 2,4-дигидроксибензофенон (DHB), 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон (DHMB) и 2,3,4-тригидроксибензофенон (THB). Для образования DHB метоксигруппа подвергается O-деалкилированию, а для образования THB – гидроксилированию того же кольца. Основным выявленным метаболитом был DHB, а THB обнаружен в очень малых количествах. В 2019 году Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) в своих рекомендациях для дальнейших исследований отметило, что "хотя исследования показывают, что некоторые местные препараты могут всасываться в организм через кожу, это не означает, что они небезопасны". Оксибензон можно обнаружить в некоторых растениях.

Экологические последствия

Исследования показали возможную связь между воздействием оксибензона и гибелью развивающихся кораллов, обесцвечиванием кораллов и генетическим повреждением кораллов и морских организмов. Однако некоторые из этих исследований подверглись критике за отсутствие контрольных групп или неточное отражение реальных условий. Тем не менее, это привело к запрету солнцезащитных кремов, содержащих оксибензон, во многих регионах, таких как Палау, Гавайи, Северные Марианские острова и Аруба.

Австралия

С 2023 года максимальная концентрация оксибензона в солнцезащитном креме не должна превышать 10% согласно требованиям TGA (Therapeutic Goods Administration).

Канада

Пересмотренный в 2012 году, Health Canada допускает использование оксибензона в косметических средствах в концентрации до 6%.

Европейский союз

Европейское агентство по безопасности продуктов питания классифицирует бензофеноны, такие как оксибензон, как стойкие, биоаккумулирующиеся, токсичные, потенциально канцерогенные для человека и эндокринные разрушители. Научный комитет по потребительским продуктам (SCCP) Европейской комиссии заключил, что они представляют значительный риск для потребителей из-за потенциала вызывать контактную аллергию. Допускается использование в продуктах для лица, рук и губ в концентрации до 6%, в продуктах для тела – до 2,2%, а в других составах – до 0,5%.

Япония

В пересмотренном в 2001 году уведомлении Министерства здравоохранения, труда и благосостояния разрешено использование оксибензона в косметике в концентрации до 5%.

Палау

Правительство Палау приняло закон, ограничивающий продажу и использование солнцезащитных кремов и средств по уходу за кожей, содержащих оксибензон и девять других химических веществ. Запрет вступил в силу в 2020 году.

Швеция

Шведский научно-исследовательский совет пришел к выводу, что солнцезащитные кремы с оксибензоном нецелесообразно использовать для маленьких детей, поскольку у детей младше двух лет ферменты, необходимые для его расщепления, еще не полностью сформированы. На данный момент никаких нормативных актов, основанных на этом исследовании, не принято.

Соединенные Штаты

В 2021 году FDA США изменила классификацию оксибензона и больше не считает его GRASE (Generally Recognised As Safe and Effective – обычно признанным безопасным и эффективным) в связи с недостатком данных о безопасности, подтверждающих эту классификацию. Законодательное собрание штата Гавайи с 2021 года запретило использование оксибензона в солнцезащитных средствах и средствах личной гигиены из-за его негативного воздействия на окружающую среду, включая гибель развивающихся кораллов, обесцвечивание кораллов, генетическое повреждение кораллов и других морских организмов. Город Ки-Уэст также запретил продажу солнцезащитных средств, содержащих оксибензон (и октиноксат). Запрет должен был вступить в силу 1 января 2021 года. Однако это законодательство было отменено Законодательным собранием штата Флорида посредством Сенатского законопроекта № 172, который запрещает органам местного самоуправления регулировать безрецептурные лекарственные препараты и косметические средства (например, солнцезащитные кремы, содержащие оксибензон и октиноксат). Закон вступил в силу 1 июля 2020 года.