Введение

Тип стали

Крутильная сталь – это сталь, получаемая путем плавления чугуна (литого железа), железа и иногда стали, часто вместе с песком, стеклом, золой и другими флюсами в тигле. В древности сталь и железо было невозможно расплавить с помощью углей или угольных костров, которые не могли обеспечить достаточно высокие температуры. Однако чугун, имеющий более высокое содержание углерода и, следовательно, более низкую температуру плавления, можно было расплавить, и при длительном выдерживании кованого железа или стали в жидком чугуне содержание углерода в чугуне уменьшалось, поскольку он медленно диффундировал в железо, превращая оба металла в сталь. Крутильная сталь этого типа производилась в Южной и Центральной Азии в средневековую эпоху. Обычно это давало очень твердую сталь, но также и неоднородную композитную сталь, состоящую из высокоуглеродистой стали (ранее чугун) и низкоуглеродистой стали (ранее кованое железо). Это часто приводило к замысловатому рисунку при ковке, шлифовке или полировке стали, наиболее известные примеры которого встречаются в стали вутц, использовавшейся в дамасских мечах. Сталь часто содержала значительно больше углерода (обычно в диапазоне от 1,5 до 2,0%) и была более высокого качества (с меньшим количеством примесей) по сравнению с другими методами производства стали того времени благодаря использованию флюсов. Сталь обычно подвергалась минимальной обработке и при относительно низких температурах, чтобы избежать декарбюризации, хрупкого разрушения при горячей ковке или избыточной диффузии углерода; достаточно было лишь обмолота, чтобы придать форму меча. Благодаря содержанию углерода, близкому к содержанию чугуна, обычно не требовалась термическая обработка после формования, кроме воздушного охлаждения для достижения необходимой твердости, полагаясь исключительно на состав. Высокоуглеродистая сталь обеспечивала очень твердую режущую кромку, а низкоуглеродистая сталь способствовала повышению прочности, снижая вероятность сколов, трещин или поломки. В Европе крутильную сталь разработал Бенджамин Хантсман в Англии в XVIII веке. Хантсман использовал кокс вместо угля или древесного угля, достигая температур, достаточных для плавления стали и растворения железа. Процесс Хантсмана отличался от некоторых процессов производства вутц тем, что для плавления и охлаждения стали требовалось больше времени, что давало больше возможностей для диффузии углерода. В процессе Хантсмана в качестве сырья использовались железо и сталь в виде кричного железа, а не прямое преобразование из чугуна, как в процессе пудлинга или более позднем бессемеровском процессе. Возможность полностью расплавить сталь устраняла любые неоднородности в ней, позволяя углероду равномерно растворяться в жидкой стали и устраняя необходимость в обширной кузнечной обработке для достижения того же результата. Кроме того, это позволило отливать сталь, заливая ее в формы. Использование флюсов обеспечивало почти полное удаление примесей из жидкости, которые затем могли просто всплывать на поверхность для удаления. Это позволило получить первую сталь современного качества, обеспечив эффективный способ переработки избытка кованого железа в полезную сталь. Процесс Хантсмана значительно увеличил европейский выпуск качественной стали, пригодной для изготовления ножей, инструментов и машин, что способствовало наступлению промышленной революции.

Методы производства тиглей

Сплавы железа наиболее широко классифицируются по содержанию углерода: чугун содержит 2–4% углеродных примесей, кованое железо окисляет большую часть своего углерода, снижая его содержание до менее чем 0,1%. Гораздо более ценная сталь имеет тонкую промежуточную фракцию углерода, а её материальные свойства варьируются в зависимости от процентного содержания углерода: высокоуглеродистая сталь прочнее, но более хрупкая, чем низкоуглеродистая сталь. Крутильная сталь изолирует исходные материалы от источника тепла, обеспечивая точный контроль карбюризации (повышения) или декарбюризации (снижения содержания углерода). В тигель можно было добавлять флюсы, такие как известняк, для удаления или стимулирования отделения серы, кремния и других примесей, что дополнительно изменяло его материальные качества. Для производства крутильной стали использовались различные методы. Согласно исламским текстам, таким как труды аль-Тарсуси и Абу Райхана Бируни, описаны три метода косвенного производства стали. Средневековый исламский историк Абу Райхан Бируни (ок. 973–1050 гг.) приводит самое раннее упоминание о производстве дамасской стали. Первый и наиболее распространенный традиционный метод – твердофазная карбюризация кованого железа. Это диффузионный процесс, при котором кованое железо упаковывается в тигли или горн с древесным углем, а затем нагревается для стимулирования диффузии углерода в железо и получения стали. Карбюризация лежит в основе процесса производства стали «вуц». Второй метод – декарбюризация чугуна путем удаления углерода из чугуна. Вариации процесса кофьюзии были обнаружены преимущественно в Персии и Центральной Азии, а также в Хайдарабаде (Индия), где он известен как Деканский или Хайдарабадский процесс. Лишь недавно стало очевидно, что такие места в Центральной Азии, как Мерв (Туркменистан) и Ахсикет (Узбекистан), были важными центрами производства крутильной стали. Все находки из Центральной Азии были сделаны в ходе раскопок и датируются VIII–XII веками н.э., в то время как индийские и шри-ланкийские образцы датируются как минимум 300 годом до н.э. Индийская железная руда содержала следы ванадия и других легирующих элементов, что повышало закаливаемость индийской крутильной стали, которая была известна на всем Ближнем Востоке своей способностью долго сохранять остроту. Хотя крутильная сталь чаще ассоциируется с Ближним Востоком в ранние времена, сварные мечи с узором, содержащие высокоуглеродистую сталь и, вероятно, крутильную сталь, были обнаружены в Европе, начиная с III века н.э., особенно в Скандинавии. Мечи с торговой маркой Ulfberht, датируемые периодом в 200 лет с IX по начало XI века, являются яркими примерами этой техники. Многие предполагают, что процесс изготовления этих клинков возник на Ближнем Востоке и впоследствии распространялся во времена Волжского торгового пути. В первые века исламского периода появились научные исследования мечей и стали. Наиболее известными являются труды Джабира ибн Хайяна (VIII век), аль-Кинди (IX век), Аль-Бируни (начало XI века), аль-Тарсуси (конец XII века) и Факхра и Мудаббира (XIII век). В каждом из них содержится гораздо больше информации об индийской и дамасской стали, чем во всей сохранившейся литературе Древней Греции и Рима.

Южная Индия и Шри-Ланка

Существует множество этнографических описаний производства индийской тигельной стали; однако научные исследования остатков производства тигельной стали были опубликованы лишь для четырех регионов: трех в Индии и одного в Шри-Ланке. Индийская/шри-ланкийская тигельная сталь обычно называется wootz, что, как считается, является английским искажением слова ukko (на языке канада) или hookoo (на языке телугу). Европейские источники, начиная с XVII века, упоминают репутацию и производство "вуца" – традиционной тигельной стали, изготавливавшейся специально в некоторых частях южной Индии, в бывших провинциях Голконда, Майсур и Салем. На сегодняшний день масштаб раскопок и наземных исследований недостаточно велик, чтобы связать литературные свидетельства с археометаллургическими данными. Подтвержденные места производства тигельной стали в южной Индии, например, в Конасамудраме и Гатихосахалли, датируются, по крайней мере, поздним средневековьем, XVI веком. Одним из самых ранних известных потенциальных мест, демонстрирующим перспективные предварительные данные, возможно связанные с процессами производства железных тиглей, является Кодуманал, недалеко от Коимбатура в Тамил Наду. Это место датируется периодом между III веком до н.э. и III веком н.э. К XVII веку основным центром производства тигельной стали, по-видимому, был Хайдарабад. Процесс, очевидно, существенно отличался от того, что было зафиксировано в других местах. В процессе производства "вуца" из Хайдарабада или деканского процесса изготовления дамасской стали использовалось смешивание двух различных видов железа: одного с низким содержанием углерода и другого – высокоуглеродистой стали или чугуна. Сталь вуц широко экспортировалась и торговалась по всей древней Европе, Китаю, арабскому миру и особенно прославилась на Ближнем Востоке, где стала известна как дамасская сталь. Недавние археологические исследования показали, что Шри-Ланка также поддерживала инновационные технологии производства железа и стали в древности. Шри-ланкийская система производства тигельной стали была частично независима от различных индийских и ближневосточных систем. Их метод был в некоторой степени похож на метод карбюризации кованого железа. В XII веке земля Серендиб (Шри-Ланка), по-видимому, была основным поставщиком тигельной стали, но с течением времени производство сократилось, и к XIX веку в районе Балангода центрального южного нагорья сохранилась лишь небольшая промышленность. Серия раскопок в Саманалавеве выявила неожиданную и ранее неизвестную технологию литейных площадок, ориентированных на запад, представляющих собой различные виды производства стали. Эти печи использовались для прямого выплавки стали. Они получили название "ориентированные на запад", поскольку располагались на западных склонах холмов, чтобы использовать преобладающий ветер в процессе плавки. Шри-ланкийская печная сталь была известна и торговалась между IX и XI веками и ранее, но, по-видимому, не позднее. Эти места датируются VII–XI веками. Совпадение этой датировки с исламским упоминанием о Сарандибе в IX веке. Раскопки на месте Йодхавева (недалеко от Маннара) (в 2018 году) обнаружили нижнюю половину сферической печи и фрагменты тиглей, использовавшихся для производства тигельной стали на Шри-Ланке в VII–VIII веках н.э. Фрагменты тиглей, обнаруженные на этом месте, были похожи на удлиненные трубчатые тигли Саманалавевы.

Центральная Азия

Центральная Азия имеет богатую историю производства стали в тиглях, начиная с конца 1-го тысячелетия нашей эры. Археологические раскопки в современном Узбекистане и Мерве в Туркменистане предоставляют убедительные доказательства крупномасштабного производства стали в тиглях. Все эти производства относятся, в широком смысле, к одному и тому же периоду раннего Средневековья – с конца VIII или начала IX до конца XII века нашей эры, что совпадает с эпохой ранних крестовых походов. Материальные свидетельства включают в себя огромное количество археологических находок, связанных с выплавкой стали в IX–XII веках нашей эры, в виде сотен тысяч фрагментов тиглей, часто с крупными кусками шлака. Этот процесс, по всей видимости, был характерен и ограничен Ферганской долиной в восточном Узбекистане, поэтому он и получил название Ферганского процесса. Он существовал в этом регионе на протяжении примерно четырех столетий.

Свидетельства производства стали в тиглях были обнаружены в Мерве, Туркменистан, крупном городе на «Шёлковом пути». Исламский ученый аль-Кинди (801–866 гг. н.э.) упоминает, что в IX веке н.э. регион Хорасан, включающий города Нишапур, Мерв, Герат и Балх, являлся центром производства стали. Данные, полученные из металлургической мастерской в Мерве, датируемой IX–началом X века н.э., иллюстрируют метод производства стали в тиглях посредством плавления (кофьюзии), примерно на 1000 лет раньше, чем принципиально отличающийся процесс wootz. Процесс производства стали в тиглях в Мерве можно рассматривать как технологически связанный с тем, что Бронсон (1986, 43) называет «процессом Хайдарабада» – вариантом процесса wootz, названным так по месту его документирования Войси в 1820-х годах.

Ранние современные отчеты

Первые европейские упоминания о кричной стали, по-видимому, относятся не ранее Постсредневекового периода. Европейские эксперименты с «дамасской» сталью восходят как минимум к шестнадцатому веку, но только в 1790-х годах исследователи приступили к работе в лабораториях со сталью, которая, как было известно, была индийской/вуцкой. К тому времени европейцы знали о способности Индии производить кричную сталь благодаря отчетам, привезенным путешественниками, наблюдавшими этот процесс в различных местах южной Индии. Начиная с середины XVII века, европейские путешественники на Индийском субконтиненте писали многочисленные яркие свидетельства о производстве стали там. Среди них – описания Жана-Батиста Тавернье в 1679 году, Фрэнсиса Бьюкенена в 1807 году и Г.В. Войси в 1832 году. XVIII, XIX и начало XX веков ознаменовались периодом повышенного интереса в Европе к пониманию природы и свойств вуцкой стали. Индийский вуц привлек внимание некоторых из самых известных ученых, одним из которых был Майкл Фарадей, завороженный этой сталью. Вероятно, исследования Джорджа Пирсона, представленные в Королевском обществе в 1795 году, оказали наиболее значительное влияние на пробуждение интереса к вуцу среди европейских ученых. Он был первым из них, кто опубликовал свои результаты и, кстати, впервые использовал слово «вуц» в печати. Другой исследователь, Дэвид Мушет, смог сделать вывод, что вуц производится путем плавления. Дэвид Мушет запатентовал свой процесс в 1800 году и представил свой отчет в 1805 году.

История производства в Англии

Бенджамин Хантсман был часовщиком, искавшим лучшую сталь для пружин часов. В Хандсворте, недалеко от Шеффилда, он начал производство стали в 1740 году после многих лет тайных экспериментов. Система Хантсмана использовала печь, работающую на коксе, способную достигать 1600 °C, в которую помещалось до двенадцати глиняных тиглей, каждый из которых мог вместить около 15 кг железа. Когда тигли или "горшки" раскалялись добела, их заряжали кусками пузырчатой стали – сплава железа и углерода, полученного в процессе цементации, – и флюсом для удаления примесей. Через примерно 3 часа горшки извлекали из печи, удаляли шлак с поверхности, а расплавленную сталь заливали в формы для получения слитков. Полное расплавление стали обеспечивало при охлаждении высокооднородную кристаллическую структуру, что придавало металлу повышенную прочность и твердость по сравнению с другими сталями, производимыми в то время. До внедрения технологии Хантсмана Шеффилд производил около 200 тонн стали в год из шведского кованого железа (см. Oregrounds iron). Внедрение технологии Хантсмана радикально изменило ситуацию: спустя сто лет объем производства вырос до более чем 80 000 тонн в год, что составляло почти половину всего европейского производства. Шеффилд превратился из небольшого поселения в один из ведущих промышленных городов Европы. Сталь производилась в специализированных мастерских, называемых «тигельными печами», которые состояли из цеха на уровне земли и подземного подвала. Здания печей различались по размеру и архитектурному стилю, увеличиваясь в размерах к концу XIX века по мере развития технологий, позволявших одновременно «запускать» несколько горшков, используя газ в качестве топлива для нагрева. Каждая мастерская имела ряд стандартных элементов, таких как ряды плавильных отверстий, ямы для подготовки шихты, вентиляционные отверстия в крыше, ряды полок для тиглей и отжиговые печи для подготовки каждого горшка перед запуском. Вспомогательные помещения для взвешивания каждой партии шихты и для изготовления глиняных тиглей либо примыкали к мастерской, либо располагались в подвале комплекса. Сталь, изначально предназначенная для изготовления часовых пружин, впоследствии использовалась в других областях, таких как ножницы, топоры и мечи. В промышленной деревушке Аббейдейл в Шеффилде для публики работает косовая мастерская, основанная во времена Хантсмана и приводимая в действие водяным колесом, использующая тигельную сталь, производимую на месте.

Свойства материала

До появления процесса Хантсмана наиболее распространенным методом производства стали было изготовление скребковой стали. В этом методе использовалась блистерная сталь, полученная цементацией, состоящая из сердцевины кованого железа, окруженной оболочкой из высокоуглеродистой стали, обычно содержащей от 1,5 до 2,0% углерода. Для гомогенизации стали её ковали в плоские пластины, которые складывали вместе и обжимной сваркой соединяли. Это давало сталь с чередующимися слоями стали и железа. Полученный слиток затем разковывали в плоский прокат, разрезали на пластины, которые снова складывали и сваривали, утончая и уплотняя слои, и способствуя более равномерному распределению углерода, медленно диффундирующего из высокоуглеродистой стали в низкоуглеродистое железо. Однако, чем больше сталь нагревали и обрабатывали, тем сильнее она декарбуризировалась, причём диффузия углерода наружу происходила значительно быстрее, чем внутрь между слоями. Таким образом, дальнейшие попытки гомогенизировать сталь приводили к слишком низкому содержанию углерода для использования в пружинах, режущих инструментах, мечах или других инструментах. Поэтому сталь, предназначенная для таких изделий, особенно инструментов, по-прежнему производилась преимущественно медленным и трудоемким процессом из кричного железа в небольших количествах и по высокой цене. Этот процесс, хотя и лучше, требовал ручного отделения стали от кованого железа и не позволял добиться полной однородности в твердом состоянии. Процесс Хантсмана стал первым, позволившим получить полностью однородную сталь. В отличие от предыдущих методов производства стали, процесс Хантсмана впервые предусматривал полное расплавление стали, обеспечивая полную диффузию углерода по всему объёму расплава. Использование флюсов также позволяло удалять большинство примесей, производя сталь первого современного качества. Из-за высокой температуры плавления углерода (почти втрое превышающей температуру плавления стали) и его склонности к окислению (сгоранию) при высоких температурах, его обычно нельзя добавлять непосредственно в расплавленную сталь. Однако, добавляя кованое железо или чугун и позволяя им растворяться в расплаве, можно было точно регулировать содержание углерода (подобно азиатским тигельным сталям, но без резких неоднородностей, характерных для них). Другим преимуществом было то, что процесс позволял легировать сталь другими элементами. Хантсман одним из первых начал экспериментировать с добавлением легирующих элементов, таких как марганец, для удаления примесей, таких как кислород, из стали. Позже его процесс использовали многие другие, такие как Роберт Хэдфилд и Роберт Форестер Мушет, для производства первых сплавных сталей, таких как манганистая сталь, быстрорежущая сталь и нержавеющая сталь. Из-за колебаний содержания углерода в блистерной стали, содержание углерода в производимой углеродистой стали могло различаться между тиглями до 0,18%, но в среднем получалась эвтектоидная сталь, содержащая около 0,79% углерода. Благодаря качеству и высокой закаливаемости, сталь быстро стала использоваться для производства инструментальной стали, станков, режущих инструментов и многих других изделий. Поскольку через сталь не продували кислород, она превосходила бессемеровскую сталь как по качеству, так и по закаливаемости, поэтому процесс Хантсмана использовался для производства инструментальной стали до разработки более совершенных методов с использованием электрической дуги в начале 20-го века.

Производство XIX и XX веков

В другом методе, разработанном в США в 1880-х годах, железо и углерод расплавлялись вместе напрямую для производства тигельной стали. На протяжении всего XIX века и до 1920-х годов значительное количество тигельной стали использовалось для производства режущего инструмента, где она называлась инструментальной сталью. Тигельный процесс продолжал применяться для производства специальных сталей, но в настоящее время устарел. Стали схожего качества теперь производятся в электрических дуговых печах. Некоторые области применения инструментальной стали были вытеснены, сначала быстрорежущей сталью, а затем материалами, такими как карбид вольфрама.

Круглосуточная сталь в других местах

Другая разновидность дамасской стали была разработана в 1837 году русским инженером Павлом Аносовым. Его техника делала меньший упор на нагрев и охлаждение, и больший – на процесс закалки, то есть быстрое охлаждение расплавленной стали после формирования в ней нужной кристаллической структуры. Он назвал свою сталь булатом, и секрет её производства погиб вместе с ним. В Соединенных Штатах производство дамасской стали начал Уильям Меткалф.