Кіріспе

Болат түрі

Круссивті болат – шойын (құйма темір), темір және кейде болатты, көбінесе құм, шыны, күл және басқа да ағындармен бірге күйдіргіште балқытып жасалған болат. Ежелгі заманда көмір немесе көмір оттарында темір мен болатты балқыту мүмкін емес еді, себебі олар жеткілікті жоғары температура бере алмайтын. Дегенмен, көміртегінің жоғары мөлшеріне және төмен балқу температурасына ие шойынды балқытуға болады. Ұзақ уақыт бойы ерітілген шойынға ұзақ уақыт бойы соғылған темірді немесе болатты салу арқылы, шойынның көміртегі мөлшері темірге баяу сіңіп, төмендеді, осылайша екеуі де болатқа айналды. Орта ғасырларда Оңтүстік және Орталық Азияда осы типтегі круссивті болат өндірілген. Бұл әдетте өте қатты болатты, сонымен қатар жоғары көміртекті болаттан (бұрынғы шойын) және төмен көміртекті болаттан (бұрынғы соғылған темір) тұратын біртекті емес композитті болатты жасады. Болатты соғу, аралау немесе жылтырату кезінде көбінесе күрделі өрнек пайда болатын, ал ең танымал мысалдары – Дамаск қылыштарында қолданылған wootz болатынан алынған. Ағындардың қолданылуының арқасында болаттың көміртегі құрамы (әдетте 1,5-тен 2,0%-ға дейін) және сапасы (қоспалардың болмауы) сол кездегі басқа болат өндіру әдістерімен салыстырғанда айтарлықтай жоғары болды. Болатты көбінесе өте аз және салыстырмалы түрде төмен температурада өңдеуге болады, көмірсуды кетіруге, ыстыққа шыдамсыздыққа немесе көміртектің артық таралуына жол бермеу үшін; қылыштың пішінін жасау үшін жеткілікті соққылар жасалатын. Көміртегі құрамы шойынға жақын болғандықтан, әдетте, дұрыс қаттылыққа жету үшін ауамен салқындатудан басқа, қалыптаудан кейін қосымша жылумен өңдеу қажет болмайтын. Жоғары көміртекті болат өте қатты жиекті қамтамасыз етті, ал төмен көміртекті болат қаттылықты арттыруға көмектесті, сынып қалу, жарылу немесе сынған кездегі қауіпті азайтуға көмектесті. Еуропада 18 ғасырда Англияда Бенджамин Хантсман круссивті болатты жасады. Хантсман көмірдің орнына кокс қолданды, осылайша болатты балқытуға және темірді ерітуге жеткілікті жоғары температураға қол жеткізді. Хантсманның процесі кейбір wootz процестерінен айырмашылығы болатты балқыту және салқындату үшін көбірек уақыт қажет етті, осылайша көміртектің таралуына көбірек мүмкіндік берді. Хантсманның процесінде шикізат ретінде темір мен болат, құйма темірден тікелей түрлендірудің орнына, бұршақ болат қолданылды. Болатты толық балқыту мүмкіндігі болаттағы кез келген біркелкіліктерді жойды, көмірдің сұйық болатқа біркелкі таралуына мүмкіндік берді және бірдей нәтижеге жету үшін бұрынғы кең көлемді теміршілік жұмыстарын қажет етпейтін болды. Сонымен қатар, болатты қалыпқа құюға мүмкіндік берді. Ағындарды пайдалану сұйықтықтағы қоспаларды толықтай шығаруға мүмкіндік берді, олар кейін жоғарыға жүзіп шығып, алып тастауға болатын. Бұл заманауи сапалы алғашқы болатты жасады, артық соғылған темірді тиімді түрде пайдалы болатқа айналдырудың құралын ұсынды. Хантсманның процесі пышақтар, құралдар және машиналар сияқты бұйымдарға қолдануға жарамды сапалы болатты еуропалық өндірісті арттырып, өнеркәсіптік революцияның жолын ашты.

Тильдік болат өндірісінің әдістері

Темір қорытпалары көміртегі мөлшеріне қарай негізгі түрлерге бөлінеді: құйма темірде 2–4% көміртегі қоспасы болады; ұрып жасалған темірде көміртегінің көбісі 0,1% төменге дейін тотықтырылады. Көп құнды болаттың көміртегінің мөлшері аса нәзік, ал оның материалдық қасиеттері көміртегі пайызына қарай өзгереді: жоғары көміртегілі болат төмен көміртегілі болаттан мықтырақ, бірақ көміртегісі аз болғандықтан сынғыш. Круцибльді болат шикізатты жылу көзінен оқшаулап, көмірлендіруді (көміртегі мөлшерін арттыру) немесе көмірсіздендіруді (көміртегі мөлшерін азайту) дәл бақылауға мүмкіндік береді. Әктас сияқты қоспалар, күл, кремний және басқа да қоспаларды жою немесе арттыру үшін қосылады, осылайша оның материалдық қасиеттерін өзгертеді. Круцибльді болатты өндіру үшін әртүрлі әдістер қолданылған. Ислам мәтіндерінде, мысалы, әл-Тарсуси мен Әбу Райхан Бируниде, болат өндірісінің үш әдісі сипатталған. Ортағасырлық ислам тарихшысы Әбу Райхан Бируни (шамамен 973–1050 жж.) Дамаск болатты өндірудің ең алғашқы жазбасын келтіреді. Бірінші және ең көп таралған дәстүрлі әдіс – ұрып жасалған темірді қатты күйде көмірлендіру. Бұл диффузиялық процесс, онда ұрып жасалған темірді тигельдерге немесе ошаққа көмірмен бірге салып, темірге көміртектің сіңуіне ықпал ету үшін қыздырады. Көмірлендіру – Wootz болат өндірісінің негізі. Екінші әдіс – құйма темірден көміртегін алып тастау арқылы оны көмірсіздендіру. Кофьюзиялық процестердің түрлері негізінен Персия мен Орталық Азияда, сондай-ақ Үндістанның Хайдарабад қаласында (Декан немесе Хайдарабад процесі) кездеседі. Жақында ғана Орталық Азиядағы Мерв (Түркіменстан) және Ахсикет (Өзбекстан) сияқты жерлер круцибльді болат өндірісінің маңызды орталықтары болғаны анықталды. Орталық Азиядан табылған материалдардың барлығы қазба жұмыстарынан алынған және біздің заманымыздың 8–12 ғасырларына жатады, ал Үндістан мен Шри-Ланка материалдары б.з.д. 300 жылға дейін сонады. Үндістанның темір кенінде ванадийдің іздері және басқа да қорытпа элементтері болды, бұл Үндістанның круцибльді болаттарының қатаю қабілетін арттырды, олар Таяу Шығыста өткірлігін ұзақ сақтай алатындығымен әйгілі болды. Круцибльді болат көбінесе ерте заманда Таяу Шығысқа байланысты болғанымен, Еуропада, әсіресе Скандинавияда б.з.д. 3 ғасырынан бастап жоғары көміртегілі және ықтимал круцибльді болаттан жасалған өрнекті дәнекерленген семсерлер табылды. Бұл техниканың көрнекті мысалы – Ulfberht деген брендті семсерлер, олар 9 ғасырдан 11 ғасырдың басына дейінгі 200 жылдық кезеңге жатады. Көптеген мамандардың пікірінше, осы қылыштарды жасау процесі Таяу Шығыста пайда болған және кейіннен Волга сауда жолы арқылы саудаға шығарылған. Ислам дәуірінің алғашқы ғасырларында семсерлер мен болатқа қатысты ғылыми зерттеулер пайда болды. Олардың ең танымал авторлары – 8 ғасырдағы Жәбір ибн Хайян, 9 ғасырдағы әл-Кинди, 11 ғасырдың басындағы әл-Бируни, 12 ғасырдың соңындағы әл-Тарсуси және 13 ғасырдагы Фахр и Мудаббир. Олардың еңбектерінде ежелгі Грекия мен Римнің барлық сақталған әдебиеттерінде кездеспейтін Үндістан мен Дамаск болаттары туралы толық мәліметтер бар.

Оңтүстік Үндістан мен Шри-Ланка

Үндістанның қышқылданған болат өндірісі туралы көптеген этнографиялық мәліметтер бар, бірақ қышқылданған болат өндірісінің қалдықтарына қатысты ғылыми зерттеулер тек төрт аймақ бойынша жарияланған: Үндістандағы үш және Шри-Ланкадағы біреуі. Үндістан/Шри-Ланканың балқыма болаттарын көбінесе «вутц» деп атайды, бұл сөздің ағылшын тіліндегі «ukko» (канар тілінде) немесе «hookoo» (телугу тілінде) сөздерінің бұрмалануы екені қабылданған. 17 ғасырдан бастап еуропалық деректерде «вутц» атағы мен оның өндірісі туралы айтылған, бұл Оңтүстік Үндістанның Голконда, Майсур және Салем бұрынғы провинцияларында арнайы жасалған дәстүрлі балқыма болат. Қазірге дейін жүргізілген қазбалар мен жер бетін зерттеулердің көлемі әдеби мәліметтерді археометаллургиялық дәлелдермен байланыстыруға жеткіліксіз. Оңтүстік Үндістандағы Консамудрам және Гатихосахалли сияқты қышқылданған болат өндірісі орындары кем дегенде орта ғасырдың соңына, 16 ғасырға жатады. Тамилнадтың Коимбатор маңындағы Кодуманалдағы темірден жасалған балқыма процестеріне қатысты болуы мүмкін алғашқы белгілі әлеуетті орындардың бірі. Бұл орын б.з.д. III ғасыр мен б.з. III ғасыры аралығында салынған. 17 ғасырда Хайдарабад қышқылданған болат өндірісінің негізгі орталығы болған сияқты. Бұл процесс басқа жерлерде тіркелгеннен мүлдем өзгеше болған көрінеді. Хайдарабадтан шыққан «вутц» немесе суланған пышақтар жасауға қолданылған Деканни процесі екі түрлі темірдің қосылуын қамтиды: біреуі аз көміртекті, ал екіншісі – жоғары көміртекті болат немесе шойын. «Вутц» болаттары ежелгі Еуропа, Қытай, араб әлеміне кеңінен экспортталып, саудаға шығарылды және Таяу Шығыста Дамаск болаттары ретінде әйгілі болды. Жақында жүргізілген археологиялық зерттеулер Шри-Ланканың ежелгі дәуірде темір және болат өндірісінде инновациялық технологияларды қолдағанын көрсетті. Шри-Ланканың балқыма болат жасау жүйесі Үндістан мен Таяу Шығыс жүйелерінен ішінара тәуелсіз болды. Олардың әдісі балқытылған темірді карбуризациялау әдісіне ұқсас болды. 12 ғасырда Серендиб (Шри-Ланка) жері балқыма болат өнімдерінің негізгі жеткізушісі болған көрінеді, бірақ ғасырлар бойы өндіріс азайды және 19 ғасырға қарай Оңтүстік таулы аймақтың Балангода ауданында шағын өнеркәсіп қалды. Саманалавевадағы қазба жұмыстары батысқа қараған балқыту орындарының күтпеген және бұрын белгісіз технологиясын көрсетті, бұл темір өндірудің әртүрлі түрлері. Бұл пештер болатты тікелей балқыту үшін пайдаланылды. Бұл орындар «батысқа қараған» деп аталады, өйткені олар балқыту процесінде басым желді пайдалану үшін төбелердің батыс беткейлерінде орналасқан. Шри-Ланка пештік болаттары 9-11 ғасырларда және одан бұрын белгілі болды және саудаға шығарылды, бірақ кейін емес. Бұл орындар 7-11 ғасырларға жатады. Бұл мерзімнің 9 ғасырлық исламдық сілтемемен сәйкес келуі байқалады. 2018 жылы Йодхавева (Маннар маңындағы) жерінде жүргізілген қазба жұмыстары кезінде Шри-Ланкада 7-8 ғасырларда болат жасау үшін пайдаланылған шар тәрізді пештің төменгі жартысы мен шұңқыр сынықтары табылды. Бұл жерде табылған шұңқыр сынықтары Саманалавеваның сопақ түтік пішіндес шұңқырларына ұқсас болды.

Орталық Азия

Орталық Азияда біздің заманымыздың 1-мыңжылдығының соңынан бастау алған, балқымалы болат өндірісінің бай тарихы бар. Қазіргі Өзбекстан және Түрікменстанның Мерв қаласындағы археологиялық қазбалар балқымалы болаттың ірі көлемде өндірілгенін көрсетеді. Бұл ортағасырлық кезеңге, шамамен 8-9 ғасырлардың соңынан 12 ғасырдың соңына дейін, ерте крест жорықтарымен бір уақытта жатқан кезеңге сәйкес келеді. Материалдық мәліметтер 9-12 ғасырлардағы болат өндірісімен байланысты жүздеген мыңдаған тостағандардың (crucible) фрагменттері мен ірі шлактардан тұрады. Бұл процесс негізінен Шығыс Өзбекстанның Ферғана аңғарында дамыған және оған ғана тән, сондықтан оны Ферғана процесі деп атайды. Бұл процесс аталған аймақта шамамен төрт ғасыр бойы сақталды.

"Жібек жолының" маңызды қаласы – Түрікменстанның Мерв қаласында балқымалы болат өндірісінің іздері табылды. Ислам ғалымы әл-Кинди (801–866 жж.) 9 ғасырда Хорасан аймағы – Нишапур, Мерв, Герат және Балх қалаларын қамтитын аймақ – болат өндірісінің ірі орталығы болғанын айтады. Мервтегі металлургиялық шеберханадан алынған мәліметтер, 9-10 ғасырларға жатса, балқымалы тостағандарда болат өндірудің кофьюзиялық әдісін көрсетеді, бұл әдіс нақтырақ айтқанда, wootz процесінен 1000 жылға жуық бұрын пайда болған. Мервтегі балқымалы болат процесі, Бронсонның (1986, 43) атап көрсетуінше, Хайдарабад процесімен – wootz процесінің бір түрімен – технологиялық жағынан байланысты болуы мүмкін, бұл процесті Войси 1820 жылдары құжаттаған.

Ертедегі заманауи жазбалар

Еуропалық алғашқы қызықтырушылықтар қызықты болатқа орта ғасырдан кейінгі кезеңде пайда болғанға ұқсайды. Еуропалықтардың «Дамаск» болаттарымен тәжірибелері кем дегенде XVI ғасырға дейін созылады, бірақ 1790 жылдарға дейін зертханалық зерттеушілер Үндістандық/вутц болаттарымен жұмыс істей бастаған жоқ. Осы кезде еуропалықтар Оңтүстік Үндістандағы бірнеше жерлерде осы процесті көрген саяхатшылар әкелген мәліметтер арқылы Үндістанның қызықты болат жасау қабілеті туралы білген. XVII ғасырдың ортасынан бастап, Үндістанға саяхат жасаған еуропалықтар ондағы болат өндірісі туралы көптеген айқын куәліктерді жазып қалдырды. Олардың ішінде Жан Батист Таверньенің 1679 жылғы, Фрэнсис Бьюкененнің 1807 жылғы және Х.У. Войсидің 1832 жылғы жазбалары бар. XVIII, XIX және XX ғасырдың басында қызықты болаттың табиғаты мен қасиеттерін түсінуге еуропалықтардың қызығушылығы артып, қарқынды кезең болды. Үндістандық вутцке ең белгілі ғалымдардың назары ауды. Олардың бірі – Майкл Фарадей, ол вутц болатқа қызығушылық танытқан. Дегенмен, Джордж Пирсонның 1795 жылы Корольдік қоғамда жариялаған зерттеулері еуропалық ғалымдардың арасында вутцке қызығушылықты ояту тұрғысынан ең үлкен әсер етті. Ол өз нәтижелерін жариялаған және, сәйкесінше, «вутц» сөзін баспа бетінде алғаш рет қолданған ғалымдардың алғашқысы болды. Тағы бір зерттеуші, Дэвид Мушет, вутцтың қорыту арқылы жасалғанын анықтады. Дэвид Мушет өзінің процесін 1800 жылы патенттеді, ал 1805 жылы есеп берді.

Англиядағы өндірістің тарихы

Бенджамин Хантсман – сағат серіппелері үшін жақсы болат іздеген сағатшы. Шеффилдке жақын Хандсвортта ол жылдар бойы жасырын тәжірибелер жүргізгеннен кейін 1740 жылы болат өндіруді бастады. Хантсманның жүйесі 1600 °C температураға жете алатын кокспен қыздырылатын пешті пайдаланды, оған әрқайсысы шамамен 15 кг темір сыйдыратын он екі тостаған тигель орналастырылды. Тостағандар немесе «қазандар» қызған кезде, оларға цементтеу процесі арқылы алынған темір мен көміртегінің қорытпасы – «көпіршікті болат» және қоспаларды кетіруге көмектесетін флюс салынатын. Қазандарды пеште шамамен 3 сағат қалдырғаннан кейін алып тастап, шлак түріндегі қоспаларды сыпырып алып, балқытылған болатты құймаларға құятын. Болат толық балқығанда суыған кезде өте біркелкі кристалдық құрылым пайда болатын, бұл металлға сол кездегі басқа болаттарға қарағанда жоғары кернеуге төзімділік пен қаттылық қасиеттерін беретін. Хантсманның әдісі енгізілгенге дейін Шеффилд шведтік иленген темірден жылына шамамен 200 тонна болат өндірген (Oregrounds iron қараңыз). Хантсманның әдісінің енгізілуі бұл көрсеткішті күрт өзгертті: жүз жыл өткен соң мөлшері жылына 80 000 тоннадан асып, Еуропаның жалпы өндірісінің жартысына жуығын құрады. Шеффилд кішкентай қаладан Еуропаның жетекші өнеркәсіптік орталықтарының біріне айналды. Болат «тигельді пештерде» деп аталатын мамандандырылған шеберханаларда өндірілді, олар жер үстіндегі шеберханадан және жер астындағы жертөледен тұратын. Пеш ғимараттарының мөлшері мен сәулеттік стилі әртүрлі болды, бірақ 19 ғасырдың соңына қарай технологиялық жетістіктер газды отын ретінде пайдалана отырып, бір уақытта бірнеше қазанды «жағуға» мүмкіндік берді. Әр шеберханада стандартты жабдықтар болды, мысалы, балқыту тесіктерінің қатарлары, құю шұңқырлары, шатырлық желдеткіштер, тигельдерге арналған сөрелер және жағу алдында әр тигельді дайындау үшін қыздыру пештері. Заттарды өлшеуге және тигельдерді жасауға арналған қосымша бөлмелер шеберханаға тіркелген немесе жертөле кешенінің ішінде орналасқан. Бастапқыда сағат серіппелерін жасауға арналған болат кейіннен қайшы, балта және қылыштар сияқты басқа да қолдану салаларында пайдаланылды. Шеффилдтің Эббидейл өнеркәсіптік ауылында су дөңгелегімен жұмыс істейтін және осы жерде жасалған тигельді болаттан жасалған орақ жасау шеберханасы жұмыс істейді, ол Хантсман заманынан жеткен.

Материалдық қасиеттері

Хантсманнан бұрын болат өндірудің ең көп таралған әдісі – бұрандалы болат жасау болатын. Бұл әдісте цементтеу арқылы алынған, құрамында 1,5–2,0% көміртегі бар, өте жоғары көміртекті болаттан жасалған қабықпен оралған, темірден жасалған ядросы бар бұрандалы болат қолданылды. Болатты біртекті ету үшін оны жалпақ табақтарға соғып, үйіріп, содан соң біріктіріп соғатын. Бұл темір қаптама жасауға мүмкіндік берді. Алынған шикізат тегіс етіп соғылып, табақтарға кесіліп, қайтадан үйіріліп, дәнекерленіп, қабаттарды жұқарта отырып, біріктірілді, ал көміртегі жоғары көміртекті болаттан төмен көміртекті темірге баяу диффузияланған сайын тегіс етілді. Дегенмен, болатты қыздырған сайын және оған жұмыс істеген сайын, одан көміртегі шығып, декарбуризацияға ұшырауға бейімделді, ал бұл сыртқы диффузия қабаттар арасындағы ішкі диффузиядан әлдеқайда жылдам жүреді. Осылайша, болатты біртекті етуге жасалған әрекеттер көміртегінің мазмұнының төмендеуіне әкелді, сондықтан оны пружиналар, аспаптар, қылыштар немесе құралдар сияқты бұйымдарда қолдануға болмайтын еді. Сондықтан, мұндай бұйымдарда, әсіресе құралдарда қолдануға арналған болат әлі де негізінен баяу және қиын процесте, өте аз мөлшерде және қымбат бағамен жасалатын, жақсырақ болғанымен, қолмен темірден бөліп алу қажет болатын және қатты күйде толық біртекті болуы мүмкін емес еді. Хантсманның процесі алғаш рет толық біртекті болат өндірді. Болат өндірісінің бұрынғы әдістерінен айырмашылығы, Хантсман процесі болатты толық балқытып, сұйықтықта көміртегінің толық таралуына мүмкіндік берді. Флюстерді қолдану арқасында көптеген қоспаларды жоюға болып, заманауи сападағы алғашқы болат өндірілді. Көміртегінің жоғары балқу температурасы (болаттың үш есеге жуығы) және жоғары температурада тотығуға бейімділігіне байланысты, оны балқытылған болатқа тікелей қосу мүмкін емес. Алайда, балқытылған кезде, қапталған темір немесе шойын қосылғанда, көміртегінің мөлшерін мұқият реттеуге болады (Азиядағы тостаған болаттарына ұқсас, бірақ оларға тән біркелкіліксіз). Тағы бір артықшылығы – оның көмегімен басқа элементтерді болатпен қорытуға болады. Хантсман болаттан оттегі сияқты қоспаларды жоюға көмектесетін марганец сияқты қоспалаушы агенттерді қосумен тәжірибе жасаған алғашқылардың бірі болды. Оның процесін кейіннен Роберт Хэдфилд және Роберт Форестер Мушет сияқты көптеген басқалар мангаллой, жоғары жылдамдықты болат және тот баспайтын болат сияқты алғашқы қорытпа болаттарды өндіру үшін қолданды. Блистерлік болаттың көміртегі мазмұнындағы айырмашылықтарға байланысты, алынған көміртекті болаттың көміртегі мазмұны тостағандар арасында 0,18%-ға дейін өзгеруі мүмкін еді, бірақ орташа есеппен 0,79% көміртегі бар эутектоидты болат өндірілді. Болаттың сапасы мен қатаю қабілеті жоғары болғандықтан, ол құрал болаттарын, станоктарды, аспаптарды және басқа да көптеген бұйымдарды өндіруге тез қабылданды. Болатқа оттегі үрленбегендіктен, ол сапасы мен қатаю қабілеті жағынан Бессемер болаттан асып түсті, сондықтан Хантсман процесі 20-ғасырдың басында электр доғасын пайдаланатын жақсы әдістер әзірленгенше, құрал болаттарын өндіру үшін қолданылды.

19 және 20 ғасырлардағы өндіріс

1880 жылдары АҚШ-та дамытылған тағы бір әдіс бойынша темір мен көміртегі тікелей балқытылып, құрыш болат алынды. 19 ғасыр бойы және 1920 жылдарға дейін құрыш болаттың көп бөлігі кесу құралдарын жасауға жұмсалды, онда ол құралдық болат деп аталды. Құрышпен өңдеу процесі арнайы болаттарды жасау үшін қолданыла берді, бірақ қазір қолданыстан шықты. Бүгінде осындай сапалы болаттар электр доғалық пеште жасалады. Құралдық болаттың кейбір қолданыстары біріншіде жылдам болатпен, кейін вольфрам карбиді сияқты материалдармен алмастырылды.

Басқа жерлердегі балқытылған болат

1837 жылы ресейлік инженер Павел Аносов басқа бір қыздырылған болатты жасады. Оның әдісі қыздыру мен салқындатуға қарағанда, дұрыс кристалдық құрылым пайда болған кезде, қорытылған болатты жылдам суыту процесіне көбірек сүйенді. Ол өзінің болатын "булат" деп атады, оның құпиясы оның қазасымен бірге жойылды. Америка Құрама Штаттарында қыздырылған болатты алғаш рет Уильям Меткалф өндірді.