Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Дегидроалан (Cα,β дидегидроалан, α,β дидегидроалан, 2 аминоакрилат, немесе 2,3 дидегидроалан) – дегидроаминқышқылы. Ол бос күйде табылмайды, бірақ микробиологиялық пептидтердегі қалдық ретінде табиғатта кездеседі. Аминқышқылының қалдығы ретінде ол ерекше, себебі оның қанықпаған тірек құрылымы бар.
Dehydroalanine (Cα,β didehydroalanine, α,β di dehydroalanine, 2 aminoacrylate, or 2,3 didehydroalanine) is a dehydroamino acid. It does not exist in its free form, but it occurs naturally as a residue found in peptides of microbial origin. As an amino acid residue, it is unusual because it has an unsaturated backbone.
Құрылымы мен реактивтілігі
Көптеген негізгі энаминдер сияқты, дегидроаланин де тұрақсыз. Дегидроаланин пируватқа гидролиздейді. N-ацилденген дегидроаланин туындылары, мысалы пептидтер және оған ұқсас қосылыстар, тұрақты болады. Мысалы, метил-2-ацетамидоакрилат – эфирдің N-ацетилденген туындысы. Пептидтегі қалдық ретінде ол посттрансляциялық модификация нәтижесінде пайда болады. Қажетті прекурсорлар – ферменттік әрекеттесу арқылы су және сутек сульфидін жоғалтқан серин немесе цистеин қалдықтары. Көптеген аминқышқыл қалдықтары нуклеофилдерге реакцияға түспейді, бірақ дегидроаланин немесе басқа дегидроаминқышқылдарды қамтитындары одан басқа. Бұл α,β қанықпаған карбонил тобының болуына байланысты электрофильді қасиетке ие. Дегидроаланин қамтитын көптеген пептидтер уытты болады.
Like most primary enamines, dehydroalanine is unstable. Dehydroalanine hydrolyzes to pyruvate. N Acylated derivatives of dehydroalanine, such as peptides and related compounds, are stable. For example, methyl 2 acetamidoacrylate is the N acetylated derivative of the ester. As a residue in a peptide, it is generated by a post translational modification. The required precursors are serine or cysteine residues, which undergo enzyme mediated loss of water and hydrogen sulfide, respectively. Most amino acid residues are unreactive toward nucleophiles, but those containing dehydroalanine or some other dehydroamino acids are exceptions. These are electrophilic due to the α,β unsaturated carbonyl,
Many dehydroalanine containing peptides are toxic.
Химиялық синтез
N Ацил дегидроаланин туындылары сериндерді терт-бутоксикарбонат тобын шығару арқылы сусыздау, немесе тиол тобын жоюға арналған әр түрлі реагенттерді қолдану арқылы цистеин туындыларын өзгерту арқылы синтезделді. Ең жаңа әдістер тиісті аминқышқылының метанолдағы электрохимиялық тотығуынан кейін, қышқыл катализінде метанолдың жойылуы арқылы әр түрлі қорғалған дегидроаминоқышқылдарды граммдық көлемде синтездеуге мүмкіндік береді.
N Acyl dehydroalanine derivatives have been synthesized by dehydration of serines using a tert butoxycarbonate leaving group, or by conversion of Cysteine derivatives using various reagents for the elimination of the Thiol group. Newest methods allow the gram scale synthesis of various protected dehydroamino acids by electrochemical oxidation of the respective amino acid derivative in methanol, followed by acid catalyzed elimination of methanol.