Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Дегидроаланин (Cα,β дидегидроаланин, α,β дидегидроаланин, 2-аминоакрилат или 2,3-дидегидроаланин) является дегидроаминокислотой. Он не существует в свободной форме, но встречается в природе как остаток в пептидах микробного происхождения. Как аминокислотный остаток, он необычен из-за наличия ненасыщенной углеродной цепи.
Dehydroalanine (Cα,β didehydroalanine, α,β di dehydroalanine, 2 aminoacrylate, or 2,3 didehydroalanine) is a dehydroamino acid. It does not exist in its free form, but it occurs naturally as a residue found in peptides of microbial origin. As an amino acid residue, it is unusual because it has an unsaturated backbone.
Структура и реактивность
Как и большинство первичных энаминов, дегидроаланин нестабилен. Дегидроаланин гидролизуется до пирувата. N-Ацилированные производные дегидроаланина, такие как пептиды и родственные соединения, стабильны. Например, метил-2-ацетамидоакрилат является N-ацетилированным производным сложного эфира. В качестве остатка в пептиде он образуется в результате посттрансляционной модификации. Необходимыми предшественниками являются остатки серина или цистеина, которые подвергаются ферментативному отщеплению воды и сероводорода соответственно. Большинство аминокислотных остатков не реагируют с нуклеофилами, но остатки, содержащие дегидроаланин или некоторые другие дегидроаминокислоты, являются исключением. Они электрофильны из-за наличия α,β-ненасыщенной карбонильной группы.
Like most primary enamines, dehydroalanine is unstable. Dehydroalanine hydrolyzes to pyruvate. N Acylated derivatives of dehydroalanine, such as peptides and related compounds, are stable. For example, methyl 2 acetamidoacrylate is the N acetylated derivative of the ester. As a residue in a peptide, it is generated by a post translational modification. The required precursors are serine or cysteine residues, which undergo enzyme mediated loss of water and hydrogen sulfide, respectively. Most amino acid residues are unreactive toward nucleophiles, but those containing dehydroalanine or some other dehydroamino acids are exceptions. These are electrophilic due to the α,β unsaturated carbonyl,
Многие пептиды, содержащие дегидроаланин, токсичны.
Many dehydroalanine containing peptides are toxic.
Химический синтез
N-Ацил-дегидроаланиновые производные были синтезированы дегидратацией серинов с использованием уходящей группы трет-бутоксикарбоната, или путем превращения производных цистеина с использованием различных реагентов для элиминирования тиольной группы. Новейшие методы позволяют осуществлять синтез различных защищенных дегидроаминокислот в граммовом масштабе посредством электрохимического окисления соответствующего производного аминокислоты в метаноле, с последующим кислотно-катализируемым элиминированием метанола.
N Acyl dehydroalanine derivatives have been synthesized by dehydration of serines using a tert butoxycarbonate leaving group, or by conversion of Cysteine derivatives using various reagents for the elimination of the Thiol group. Newest methods allow the gram scale synthesis of various protected dehydroamino acids by electrochemical oxidation of the respective amino acid derivative in methanol, followed by acid catalyzed elimination of methanol.