Кіріспе

Ab initio кванттық химия бағдарламалық жасақтамасы

MOLPRO – бұл дәл ab initio кванттық химия есептеулері үшін қолданылатын бағдарламалық пакет. Оны Кардифф университетінің Питер Ноулз және Штутгарт университетінің Ханс Йоахим Вернер басқа авторлармен бірлесіп әзірледі. Бағдарламаның негізгі мақсаты – жоғары дәлдіктегі есептеулер, электрондық корреляция мәселесін көп сілтемелі конфигурациялық өзара әрекеттесу, жұпталған кластерлер және оған байланысты әдістер арқылы кеңінен қарастыру. Интегралды тікелей жергілікті электрондық корреляция әдістері молекуланың мөлшеріне байланысты есептеулердің күрделілігінің артуын азайтады. Осының арқасында үлкен молекулалар үшін дәл ab initio есептеулер жүргізуге болады. Жаңа, нақты корреляцияланған әдістер базалық жиынтықтың шегіне өте жақын нәтижелер беруге мүмкіндік береді.

Тарих

Molpro 1960 жылдардың соңында Вильфрид Мейер және Питер Пулеймен жобаланып, күтіліп келді. Сол кезде Пулей Хартри-Фок (HF) деп аталған алғашқы аналитикалық градиент кодын жасады, ал Мейер өзінің PNO CEPA (псевдо табиғи орбиталық жұпталған электрондық жұптардың жуықтауы) әдістерін зерттеді. 1980 жылы Вернер мен Мейер көп анықтамалы жағдайлар үшін геометрияны оңтайландыруды қамтамасыз ететін жаңа, орташаланған, квадраттық конвергенциялы (MC SCF) әдісті әзірледі. Осы жылы Вернер мен Райнш алғашқы ішкі келісімді көп анықтамалы конфигурациялық өзара әрекеттесу (IC MRCI) бағдарламасын жасады. Шамамен төрт жылдан кейін (1984), Вернер мен Ноулз CASSCF (толық белсенді кеңістіктегі SCF) деп аталған жаңа буын бағдарламасын жасады. Бұл жаңа CASSCF бағдарламасы жылдам орбиталық оңтайландыру алгоритмдерін және қосымша, жалпы, бірлік топтық конфигурациялық өзара әрекеттесу (CI) кодтарын біріктірді. Бұл MULTI деп аталған квадратикалық конвергенциялы MCSCF/CASSCF кодын құрады, ол бірнеше күйлердің салмақты энергиялық орташасын оңтайландыруға және толыққанды жалпы конфигурациялық кеңеюлерді өңдеуге мүмкіндік берді. Шындығында, бұл әдіс бүгінге дейін қолданылуда. Ұйымдық дамудан басқа, Ноулз мен Вернер жаңа, тиімді IC MRCI әдісі бойынша ынтымақтаса бастады. Жаңа IC MRCI әдісі арқылы қозу күйлерін дәл өңдеуге мүмкіндік болды. Қысқасы, қазіргі IC MRCI MRCI деп сипатталады. Жақында әзірленген MCSCF және MRCI әдістері қазіргі заманғы Molpro-ның негізін құрады. Келесі жылдары бірқатар жаңа бағдарламалар қосылды. Аналитикалық энергия градиенттерін үйлесімді кластерлік есептеулер, тығыздық функционалдық теориясы (DFT) және тағы да көптеген бағдарламалар арқылы есептеуге болады. Бұл құрылымдық өзгерістер кодты модульдік етеді және пайдалану мен күтіп ұстауды жеңілдетеді, сондай-ақ енгізу қателіктерінің ықтималдығын азайтады.