Кіріспе

Химияның тармақтық бөлімі

Полимерлік химия – химияның химиялық құрылымдарды, химиялық синтезді, полимерлер мен макромолекулалардың химиялық және физикалық қасиеттерін зерттейтін тармақтық бөлімі. Полимерлік химияда қолданылатын принциптер мен әдістер органикалық химия, талдау химиясы және физикалық химия сияқты химияның басқа да көптеген тармақтарында қолданылады. Көптеген материалдардың құрамында полимерлік құрылымдар кездеседі, олар толыққанды бейорганикалық металдар мен керамикадан бастап ДНК және басқа да биологиялық молекулаларды қамтиды. Дегенмен, полимерлік химия көбінесе синтетикалық және органикалық қосылыстармен байланысты. Синтетикалық полимерлер коммерциялық материалдарда және күнделікті қолданылатын өнімдерде, мысалы, пластиктер мен резеңкелерде кеңінен таралған, сондай-ақ композиттік материалдардың маңызды құрауыштары болып табылады. Полимерлік химия полимерлік ғылымның немесе тіпті нанотехнологияның ауқымды салаларына да кіре алады, олардың екеуі де полимерлік физика мен полимерлік инженерияны қамтиды.

Тарих

1777 жылы Анри Браконноның және 1846 жылы Кристиан Шёнбейннің жұмыстары нитроцеллюлозаны ашуға әкелді, оны камормен өңдегенде целлулоид алынды. Эфир немесе ацетонмен ерітілгенде ол коллодионға айналады, ол АҚШ Азамат соғысынан бері жараларды емдеу үшін қолданылып келеді. Целлюлоза ацетаты алғаш рет 1865 жылы дайындалды. 1834-1844 жылдары каучук (полиизопрен) қасиеттері күкіртпен қыздыру арқылы едәуір жақсартылғаны анықталды, осылайша вулканизация процесіне негіз салынды. 1884 жылы Хиляре де Шардонне жібекке балама ретінде қайта өңделген целлюлоза, яғни вискозадан жасалған алғашқы жасанды талшық зауытын іске қосты, бірақ ол өте тұтанғыш болды. 1907 жылы Лео Бэкленд организмдер өнімдеріне тәуелсіз жасалған алғашқы полимерді – бакелит деп аталатын термостойқы фенол-формальдегид шайырын ойлап тапты. Шамамен сол кезде Герман Лейхс нуклеофилдермен реакцияда аминокислоталардың N-карбоксиангидридтерін және олардың жоғары молекулалық салмақты өнімдерін синтездегенін хабарлады, бірақ оларды полимерлер деп атауға асықпады, мүмкін оның тікелей жетекшісі Эмиль Фишердің 6000 дальтоннан асатын кез келген ковалентті молекуланың болу мүмкін еместігі туралы қатал пікірлеріне байланысты. 1908 жылы Жак Бранденбергер вискозалық rayon қағаздарын қышқылмен өңдеп, целофанды ойлап тапты. Химик Герман Штаудингер алғаш рет полимерлердің ковалентті байланыстармен байланысқан атомдардың ұзын тізбектерінен тұратынын ұсынды және оларды макромолекулалар деп атады. Оның жұмысы полимерлер туралы химиялық түсінікті кеңейтті және полимер химиясы саласының дамуына әкелді, нәтижесінде неопрен, нейлон және полиэстер сияқты полимерлік материалдар ойлап табылды. Штаудингерге дейін полимерлер нақты молекулалық салмағы жоқ, белгісіз күшпен байланысқан кіші молекулалардың (колоидтар) жиынтығы деп есептелді. 1953 жылы Штаудингер химия саласындағы Нобель сыйлығын алды. Уоллес Каротерс 1931 жылы алғашқы синтетикалық каучук – неопренді, ал 1935 жылы жібекке толыққанды балама – нейлонды ойлап тапты. Пол Флори 1974 жылы химия саласындағы Нобель сыйлығын 1950 жылдары ерітіндіштегі полимерлердің кездейсоқ орам конфигурациялары бойынша жұмысы үшін алды. Стефани Кволек 1966 жылы патенттелген кевлар деп аталатын арамид немесе хош иісті нейлонды жасады. Карл Зиглер мен Джулио Натта алкендерді полимерлеуге арналған катализаторларды ашқаны үшін Нобель сыйлығын алды. Алан Хизер, Алан МакДиармид және Хидеки Ширакава 2000 жылы полиацетилен және оған байланысты өткізгіш полимерлерді жасағаны үшін химия саласындағы Нобель сыйлығын алды. Полиацетилен өзі практикалық қолданыс таппады, бірақ органикалық жарықдиодтары (OLED) өткізгіш полимерлердің бір қолданысы ретінде пайда болды. Полимер химиясы бойынша оқыту және зерттеу бағдарламалары 1940 жылдары енгізілді. 1940 жылы Фрайбургта Штаудингердің басшылығымен макромолекулалық химия институты құрылды. Америкада Герман Марк 1941 жылы Бруклин политехникалық институтында (қазіргі Нью-Йорк университетінің политехникалық институты) Полимерлік зерттеу институтын (PRI) құрды.

Полимерлер және олардың қасиеттері

Полимерлер – мономерлерді полимерлеу арқылы түзілетін жоғары молекулалық массалы қосылыстар. Олар полимерлендіру процесінде синтезделеді және мономерлер қосу арқылы модификациялануы мүмкін. Мономерлердің қосылуы полимерлердің механикалық қасиеттерін, өңделуге қолайлылығын, беріктігін және тағы да басқаларын өзгертеді. Полимердің қайталанатын құрылымдық бірліктерінен туындайтын қарапайым реакциялық молекула мономер деп аталады. Полимерді оның полимерлену дәрежесі, молярлық массаның таралуы, тактиктілігі, сополимерлік құрамы, тармақтану дәрежесі, соңғы топтары, байланыс өрістері, кристаллистігі және шыны тәріздес температурасы мен балқу температурасы сияқты термиялық қасиеттері арқылы сипаттауға болады. Ерітіндідегі полимерлер ерігіштік, тұтқырлық және гельдену қасиеттерімен ерекшеленеді. Полимер химиясының сандық аспектілерін көрсете отырып, сандық орташа және салмақтық орташа молекулалық салмақтарына ерекше назар аударылады. Полимерлердің түзілуі мен қасиеттері Шейтженс-Флиер теориясы, Флори-Хуггинс ерітінділер теориясы, Косси-Арлман механизмі, Полимерлік өріс теориясы, Хоффманның нуклеация теориясы, Флори-Стокмайер теориясы және тағы да басқа көптеген теориялармен түсіндірілген. Полимер термодинамикасын зерттеу полистирол (стирофома) және поликарбонат сияқты полимерлік материалдардың қасиеттерін жақсартуға көмектеседі. Көбінесе қатайту, соққыға төзімділікті арттыру, биологиялық ыдырауды жақсарту және материалдың ерігіштігін өзгерту сияқты жақсартулар қолданылады.

Сiлтектiлiгi

Полимерлер ұзаған сайын және молекулалық салмағы артқан сайын, олардың тұтқырлығы көбейе түседі. Сондықтан, полимерлердің өлшенген тұтқырлығы полимердің орташа ұзындығы, реакциялардың қалай жүріп жатқаны және полимердің тармақталу жолдары туралы маңызды мәліметтер бере алады.