Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Еркін радикал түрлері
Free radical species
Органикалық химияда радикал-анион – теріс зарядталған еркін радикал түрі. Радикал-аниондар органикалық химияда полициклді ароматты қосылыстардың, мысалы, натрий нафтеноидының тотығудан төмендеген (редукцияланған) түсінділері ретінде кездеседі. Көміртектік емес радикал-анионға мысал – бір электронды оттегі молекуласына беру арқылы түзілген супероксид-анион. Радикал-аниондар әдетте • арқылы белгіленеді.
In organic chemistry, a radical anion is a free radical species that carries a negative charge. Radical anions are encountered in organic chemistry as reduced derivatives of polycyclic aromatic compounds, e. g. sodium naphthenide. An example of a non carbon radical anion is the superoxide anion, formed by transfer of one electron to an oxygen molecule. Radical anions are typically indicated by .
Басқа мысалдар
Циклооктатетраен элементтік калиймен дианионға дейін тотықсыздандырылады. Соның нәтижесінде пайда болған дианион 10 π электрондық жүйе болып табылады, ол ароматикалық Геккель ережесіне сәйкес келеді. Хинон жартылай хинон радикал-анионына дейін тотықсыздандырылады. Семидиондар дикарбонилдық қосылыстарды тотықсыздау арқылы алынады.
Cyclooctatetraene is reduced by elemental potassium to the dianion. The resulting dianion is a 10 pi electron system, which conforms to the Huckel rule for aromaticity. Quinone is reduced to a semiquinone radical anion. Semidiones are derived from the reduction of dicarbonyl compounds.
Редокстық
Пи радикал аниондары арнайы синтездерде тотықсыздаушы заттар ретінде қолданылады. Олар кем дегенде кейбір еріткіштерде ерітілетіндіктен, сілті металдарынан жылдам әрекет етеді. Кемшілігі – полициклді көмірсутектерді жою қажеттігі. Сілті металдарының нафталин тұздарының тотықсыздану потенциалы шамамен 3,1 В (Fc+/0-ге қатысты). Үлкен жүйелердің тотықсыздану потенциалы төмен, мысалы, аценафтален үшін 2,45 В. Көптеген радикал аниондары дианиондарға одан әрі тотықсыздануға бейім. + әртүрлі M(18 тәж 6)+көмірсутек–көмірсутекM+E1/2 түсініктемелер нафталин Li+ 3,09 В дианион нафталинге дейін тотықсыздалуы мүмкін Na+ 3,09 В бифенил Li+ 3,18 В антрацен Na+ 2,53 В перилен Na+ 2,19 В dme сольватысын қамтиды.
The pi radical anions are used as reducing agents in specialized syntheses. Being soluble in at least some solvents, these salts act faster than the alkali metals themselves. The disadvantages are that the polycyclic hydrocarbon must be removed. The reduction potential of alkali metal naphthalene salts is about 3.1 V (vs Fc+/0). The reduction potentials of the larger systems are lower, for example acenaphthalene is 2.45 V. Many radical anions are susceptible to further reduction to dianions. + reduction potentials for various M(18 crown 6)+hydrocarbon−hydrocarbonM+E1/2comments naphthalene Li+ 3.09 V can be reduced to dianion naphthalene Na+ 3.09 V biphenyl Li+ 3.18 V anthracene Na+ 2.53 V perylene Na+ 2.19 V includes dme solvate
Протондау
Радикал-анионға протон көзі (тіпті су) қосылса, протонға түсу жүзеге асады, яғни редукциядан кейін протонға түсу тізбегі сутектіленуге балама болады. Мысалы, антрацен радикал-анионы негізінен (бірақ толығымен емес) 9,10-дигидроантраценге айналады. Радикал-аниондар және олардың протонға түсуі Берч редукциясының орталық элементі болып табылады.
Addition of a proton source (even water) to a radical anion results in protonation, i. e. the sequence of reduction followed by protonation is equivalent to hydrogenation. For instance, the anthracene radical anion forms mainly (but not exclusively) 9,10 dihydroanthracene. Radical anions and their protonation are central to the Birch reduction.
Металл иондарына үйлестіру
Полициклді ароматты қосылыстардың радикал-аниондары органометалл химиясында лигандтар болып табылады.
Radical anions of polycyclic aromatic compounds function as ligands in organometallic chemistry.
Радикалдық катиондар
Катиондық радикал түрлері аниондарға қарағанда әлдеқайда сирек кездеседі. Олар массалық спектрометрияда анық байқалады. Газ фазасындағы молекула электронды иондануға ұшырағанда, электронды сәуледегі электрон бір электронын алып тастап, M+ радикал катионын құрайды. Бұл түр молекулалық ионды немесе бастапқы ионды көрсетеді. Типик массалық спектрде көптеген сигналдар болады, себебі молекулалық ион иондар мен зарядталмаған радикал түрлерінің күрделі қоспасына ыдырайды. Мысалы, метанол радикал катионы CH3+ метений катионы мен гидроксил радикалына ыдырайды. Нафталинде бөлшектенбеген радикал катион массалық спектрдегі ең басты шың болып табылады. Екіншілік түрлер протонды қабылдау (M+1) және протонды жоғалту (M-1) нәтижесінде пайда болады. Диоксигенил катионын құрайтын кейбір қосылыстарды үлкен көлемде дайындауға болады.
Cationic radical species are much less common than the anions. Denoted , they appear prominently in mass spectrometry. When a gas phase molecule is subjected to electron ionization one electron is abstracted by an electron in the electron beam to create a radical cation M+ This species represents the molecular ion or parent ion. A typical mass spectrum shows multiple signals because the molecular ion fragments into a complex mixture of ions and uncharged radical species. For example, the methanol radical cation fragments into a methenium cation CH3+ and a hydroxyl radical. In naphthalene the unfragmented radical cation is by far the most prominent peak in the mass spectrum. Secondary species are generated from proton gain (M+1) and proton loss (M 1). Some compounds containing the dioxygenyl cation can be prepared in bulk.