Кіріспе

Материалдардың магниттерге айналуы және тартылуының механизмі

Ферромагнетизм – белгілі бір материалдардың (мысалы, темір) қасиеті, ол айқын, байқалатын магниттік өткізгіштік пен көп жағдайда магниттік коэрцитивтілікті қамтамасыз етеді, бұл материалға тұрақты магнит жасауға мүмкіндік береді. Ферромагниттік материалдар магнитке айқын тартылады, бұл олардың жоғары магниттік өткізгіштігінің салдары. Магниттік өткізгіштік – сыртқы магнит өрісінің әсерінен материалдың магниттелуін сипаттайды. Мысалы, болат пластинаның ішіндегі уақытша магниттелу, оның магнитке тартылуының себебі болып табылады. Осы болат пластинасы тұрақты магниттелуге ие бола ма, жоқ па, ол қолданылған өрістің күшіне және осы нақты болаттың коэрцитивтілігіне байланысты (бұл болаттың химиялық құрамы мен оның өткенге дейін жасаған жылулық өңдеуіне байланысты). Физикада материалдың магниттік қасиеттерінің бірнеше түрі анықталған. Ферромагнетизм (сондай-ақ оған ұқсас ферримагнетизм) ең күшті түрі және күнделікті магниттік құбылыстардың себебі болып табылады. Ферромагниттік материалдан жасалған тұрақты магниттің мысалы – тоңазытқыштағы магнит. Заттар парамагнетизм, диамагнетизм және антиферромагнетизм сияқты магниттік қасиеттердің басқа үш түріне де әлсіз жауап береді, бірақ олардың күші көбінесе өте аз болады, сондықтан оларды зертханалық құралдармен ғана анықтауға болады. Тұрақты магниттер (сыртқы магнит өрісімен магниттелген және өріс алынғаннан кейін де магниттік қасиетін сақтайтын материалдар) ферромагниттік немесе ферримагниттік болып табылады, сондай-ақ оларға тартылатын материалдар да осы қасиетке ие. Ферромагниттік материалдардың саны салыстырмалы түрде аз. Олар әдетте темір, кобальт, никель және кейбір сирек кездесетін металдардың таза түрлері, қорытпалары немесе қосылыстары болып табылады. Ферромагнетизм өнеркәсіптік қолданыстарда және қазіргі заманғы технологияларда маңызды рөл атқарады, электромагниттер, электр моторлары, генераторлар, трансформаторлар, магниттік жад (магниттік таспалар мен қатты дискілерді қоса алғанда) және темір материалдарды бұзбай тексеру сияқты электрлік және электромеханикалық құрылғылардың негізін құрайды. Ферромагниттік материалдар магниттік жұмсақ материалдарға (мысалы, оттырылған темір) және магниттік қатты материалдарға бөлінеді. Магниттік жұмсақ материалдар магниттелген күйде ұзақ сақтамайды, ал магниттік қатты материалдар керісінше. Тұрақты магниттер қатты ферромагниттік материалдардан (мысалы, алнико) және ферримагниттік материалдардан (мысалы, феррит) жасалады, олар өндіріс кезінде күшті магнит өрісінде арнайы өңдеуден өтеді, бұл олардың ішкі микрокристалл құрылымын реттеуге және оларды магниттен шығаруды қиындатуға мүмкіндік береді. Қаныққан магнитті магниттен шығару үшін магнит өрісін қолдану қажет. Магниттендірудің басталуы материалдың коэрцитивтілігіне байланысты. Магниттік қатты материалдардың коэрцитивтілігі жоғары, ал магниттік жұмсақ материалдардың коэрцитивтілігі төмен. Магниттің жалпы күші оның магниттік моментімен немесе жалпы магниттік ағысымен өлшенеді. Материалдағы магниттік күш оның магниттелуі арқылы өлшенеді.

Шарттары

Тарихи тұрғыдан алғанда, ферромагнетизм термині спонтанды түрде магниттелуге қабілетті кез келген материалды сипаттау үшін қолданылған: сыртқы магнит өрісі болмағандағы жалпы магниттік момент; яғни, магнитке айнала алатын кез келген материал. Бұл анықтама қазірге дейін жиі қолданылады. 1948 жылы Луи Нель жариялаған маңызды зерттемесінде магниттік бағыттың екі деңгейі осы құбылыстың себебін тудыратынын көрсетті. Бірі – қатаң мағынадағы ферромагнетизм, онда барлық магниттік моменттер бір бағытта болады. Екіншісі – ферримагнетизм, онда кейбір магниттік моменттер кері бағытта жүреді, бірақ олардың әсері аз болғандықтан спонтанды магниттелу сақталады. Егер кері бағытталған моменттер толығымен теңесетін болса, онда бұл бағытталу антиферромагнетизм деп аталады; антиферромагнетиктерде спонтанды магниттелу болмайды.

Материалдар

+ Кейбір кристалдық ферромагниттік материалдардың Кюри температурасы Материал Кюри температурасы (температура) (K) Co 1388 Fe 1043 Fe2O3 948 NiOFe2O3 858 CuOFe2O3 728 MgOFe2O3 713 Mn Bi 630 Ni 627 Nd2Fe14 B 593 MnSb 587 MnOFe2O3 573 Y3Fe5O12 560 CrO2 386 MnAs 318 Gd 292 Tb 219 Dy 88 EuO 69

Ферромагнетизм – тек бірнеше затта ғана кездесетін сирек қасиет. Көбінесе таралғандары – темір, никель және кобальт сияқты өтпелі металдар, сондай-ақ олардың қорытпалары және сирек кездесетін металдардың қорытпалары. Бұл қасиет материалдың химиялық құрамына ғана емес, сонымен қатар оның кристалдық құрылымы мен микроқұрылымына байланысты. Ферромагнетизмнің пайда болуына себеп – осы материалдардың d блогында (темір және оған ұқсас элементтер үшін) немесе f блогында (сирек кездесетін металдар үшін) жұптаспаған көптеген электрондарының болуы, бұл Хунд ережесінің максималды көптік принципімен түсіндіріледі. Фриц Гейслер есімімен аталған, құрамында ферромагниттік емес элементтер болатын, бірақ ферромагниттік қасиеттерді көрсететін Гейслер қорытпалары да бар. Керісінше, тот баспайтын болат сияқты, негізінен ферромагниттік металдардан тұратын, магниттік қасиеттері жоқ қорытпалар да кездеседі. Аморфты (кристалдық емес) ферромагниттік металл қорытпаларын қорытпаны өте жылдам салқындату арқылы жасауға болады. Бұлардың артықшылығы – олардың қасиеттері дерлік изотропты болады (кристалл өсіне қарай бағытталмайды); бұл төмен коэрцитивтілікке, төмен гистерезис шығындарына, жоғары өткізгіштікке және жоғары электр кедергісіне әкеледі. Мұндай материалдардың бір түрі – 80% дейін өтпелі металлдан (әдетте Fe, Co немесе Ni) және балқу температурасын төмендететін металлоидты компоненттен (B, C, Si, P немесе Al) тұратын өтпелі металл-металлоид қорытпасы. Жақында ғана ашылған, өте күшті ферромагниттік материалдар класы – сирек кездесетін жер магниттері. Олардың құрамында жақсы локалданылған f орбиталдарында үлкен магниттік моменттерді қабылдауға қабілетті лантаноид элементтері бар. Кестеде ферромагниттік және ферримагниттік қосылыстардың таңдамасы, сондай-ақ олардың Кюри температурасы (TC) көрсетілген, одан жоғары температурада спонтанды магниттелу тоқтатылады.

Әдеттегі емес материалдар

Көптеген ферромагниттік материалдар металдар болып табылады, себебі өткізгіш электрондар көбінесе ферромагниттік өзара әрекеттесуді қамтамасыз етеді. Сондықтан ферромагниттік оқшаулағыштарды, әсіресе ферромагниттік және ферроэлектрлік қасиеттері бар мультиферроидты материалдарды жасау қиындық тудырады. Бірқатар актинид қосылыстары бөлме температурасында ферромагниттік болады немесе салқындатылғанда ферромагнетизмді көрсетеді. PuP бөлме температурасында кубтық симметриясы бар парамагнит, бірақ 1=TC = 125 K-тан төмен салқындатылғанда тетрагональдық күйге құрылымдық өзгеруге ұшырайды және ферромагниттік рет орнатылады. NpFe2-де оңай ось ⟨111⟩ болып табылады. TC ≈ 500 K-тан жоғары NpFe2 парамагниттік және кубикалық болып табылады. Кюри температурасынан төмен салқындату ромбоэдрлік деформацияны тудырады, онда ромбоэдр бұрышы 60° (кубикалық фаза) -дан 60,53°-қа өзгереді. Бұл деформацияны сипаттаудың тағы бір жолы – бұрмалау басталғаннан кейін бірегей үшбұрышты ось бойындағы c ұзындығын және c-ге перпендикуляр жазықтықтағы a қашықтығын қарастыру. Кубикалық фазада бұл төмендейді, Кюри температурасынан төменде кез келген актинид қосылысындағы ең үлкен деформацияны құрайды. NpNi2 да төменде ұқсас тор деформациясына ұшырайды, деформациясы (43 ± 5) × 10−4 құрайды. Команда фермионды литий-6 инфрақызыл лазерлік салқындату арқылы 150 нК-қа (кельвиннің 150 миллиард бөлігі) дейін салқындатты. Бұл демонстрация газда ферромагнетизмнің алғашқы рет көрсетілгені болып табылады. Сирек жағдайларда, ферромагнетизм тек s- және p-блок элементтерінен тұратын қосылыстарда байқалуы мүмкін, мысалы, рубидий сесквиоксиді. 2018 жылы Миннесота университетінің физиктері денеорталық тетрагональды рутенийдің бөлме температурасында ферромагнетизмді көрсететінін көрсетті.

Электрлік индукцияланған ферромагнетизм

Соңғы зерттеулер көрсеткендей, кейбір материалдарда электр тогы немесе кернеу арқылы ферромагнетизм туындауы мүмкін. Антиферромагниттік LaMnO3 және SrCoO тоқ арқылы ферромагниттік күйге өтті. 2020 жылдың шілдесінде ғалымдар көп кездесетін диамагниттік материал – темір пиритте ("ақылсыз алтын") кернеу қолдану арқылы ферромагнетизмді тудырғанын хабарлады. Бұл тәжірибелерде ферромагнетизм тек жұқа беттік қабатпен ғана шектелді.

Түсіндірме

1910 жылдары ашылған Бохр-Ван Лиувен теоремасы классикалық физика теорияларының материалдық магнетизмнің, оның ішінде ферромагнетизмнің кез келген түрін түсіндіре алмайтынын көрсетті; түсіндірме атомдардың кванттық механикалық сипаттамасына негізделген. Кванттық механика бойынша, атомның әрбір электронының спин жағдайына сәйкес магниттік моменті болады. Паулидің тыйым салу принципі, кванттық механиканың тағы бір салдары, атомдық орбитальдардағы электронның спин жағдайларын шектейді, нәтижесінде атомның электрондық магниттік моменттері көбінесе немесе толығымен өшіп қалады. Атомның жалқы магниттік моменті осы өшіру толық болмаған жағдайда пайда болады.

Атомдық магнетизмнің пайда болуы

Электронның негізгі қасиеттерінің бірі (оның заряд тасуынан басқа) – оның магниттік дипольдік моменті болуы, яғни ол кішкентай магнит сияқты әрекет етеді және магниттік өріс тудырады. Бұл дипольдік момент электронның негізгі қасиетінен туындайды: оның кванттық механикалық спинінен. Кванттық табиғатына байланысты электронның спині тек екі күйдің бірінде болуы мүмкін, мұнда магниттік өріс кез келген бағытқа қарай ("жоғары" немесе "төмен") бағытталуы мүмкін. Атомдардағы электрон спині ферромагнетизмнің басты себебі болып табылады, бірақ электронның ядроның айналасындағы орбиталық бұрыштық импульсы да әсер етеді. Егер материяның бір бөлігіндегі магниттік дипольдер бір бағытта орналасса, олардың әрқайсысының өте кішкентай магниттік өрістері қосылып, әлдеқайда үлкен макроскопиялық өріс құрайды. Дегенмен, толық электрондық қабықшалары бар атомдардан жасалған материалдардың жалпы дипольдік моменті нөлге тең: себебі электрондардың барлығы қарама-қарсы спиндермен жұптасқан, сондықтан әрбір электронның магниттік моменті жұптың екінші электронының қарама-қарсы моментімен өшіріледі. Тек ішінара толыққан қабықшалары бар атомдар (яғни жұпталмаған спиндер) ғана таза магниттік моментке ие бола алады, сондықтан ферромагнетизм тек ішінара толыққан қабықшалары бар материалдарда ғана пайда болады. Хунд ережелеріне сәйкес, қабықтағы алғашқы бірнеше электрондардың спині бірдей болуға бейім, осылайша жалпы дипольдік момент артады. Бұл жұпталмаған дипольдер (көбінесе жай ғана "спиндер" деп аталады, тіпті олар көбінесе орбиталық бұрыштық импульсты да қамтиды) сыртқы магниттік өріске параллель бағытталуға бейімделеді, бұл парамагнетизм деп аталатын макроскопиялық эффектіге әкеледі. Бірақ ферромагнетизмде көршілес атомдардың магниттік дипольдері арасындағы магниттік өзара әсер күшті болады, олар қолданылатын өріске қарамастан бір-бірімен сәйкестендіріледі, нәтижесінде домендер деп аталатын спонтанды магниттеу пайда болады. Бұл ферромагнетиктердің жоғары магниттік өткізгіштігіне және магниттік қатаң материалдардың тұрақты магниттер құру қабілетіне әкеледі.

Биржалық өзара іс-қимыл

Екі жақын атомда жұпсыз электрон болғанда, электрон спиндерінің параллель немесе антипараллель болуы, алмасу өзара әрекеттесуі деп аталатын кванттық механикалық эффектінің нәтижесінде электрондардың бірдей орбитада болуына әсер етеді. Бұл өз кезегінде электронның орналасуына, Кулон (электростатикалық) өзара әрекеттесуіне және осы күйлер арасындағы энергия айырмашылығына әсер етеді. Алмасу өзара әрекеттесуі Паулидің тыйым салу принципімен байланысты, ол бірдей спинді екі электронның бірдей кеңістіктік жағдайда (орбитальда) бола алмайтынын көрсетеді. Бұл спин-статистика теоремасының және электрондардың фермиондар екендігінің салдары. Сондықтан, белгілі бір жағдайларда, жақын атомдардың жұпталмаған сыртқы валентті электрондарының орбитальдары жақын келгенде, олардың электр зарядының кеңістіктегі таралуы электрондардың параллель спиндері болғанда, қарама-қарсы спиндеріне қарағанда бір-бірінен алшақ болады. Бұл электрондардың спиндері параллель болғандағы электростатикалық энергиясын, спиндері антипараллель болғандағы энергиясымен салыстырғанда төмендетеді, сондықтан параллель спин күйі тұрақтырақ болады. Бұл энергия айырмашылығы алмасу энергиясы деп аталады. Қарапайым тілмен айтқанда, бір-бірін итермелейтін жақын атомдардың сыртқы электрондары спиндерін параллель бағытта реттеу арқылы бір-бірінен алшақтауы мүмкін, сондықтан осы электрондардың спиндері параллельдеуге бейім. Бұл энергия айырмашылығы, диполь бағдарына байланысты дипольдерді антипараллель бағытта реттеуге бейім болатын магниттік диполь-диполь өзара әрекеттесуіне байланысты энергия айырмашылығынан әлдеқайда үлкен болуы мүмкін. Кейбір допингтелген жартылай өткізгіш оксидтерде RKKY өзара әрекеттесуі спинтроникалық материалдарды зерттеуде маңызды құбылыс болып табылатын, мерзімді, ұзақ қашықтықтағы магниттік өзара әрекеттесуді тудырады. Алмасу өзара әрекеттесуі бәсекелес диполь-диполь өзара әрекеттесуінен әлдеқайда күшті болатын материалдар жиі магниттік материалдар деп аталады. Мысалы, темірде (Fe) алмасу күші дипольдік өзара әрекеттесуден 1000 есе күшті. Сондықтан Кюри температурасынан төмен, ферромагниттік материалдағы барлық дипольдер дерлік бір бағытта болады. Ферромагнетизмнен басқа, алмасу өзара әрекеттесуі магниттік қатты денелерде болатын атомдық магниттік моменттердің басқа да түрлерінің спонтанды реттелуіне де жауапты: антиферромагнетизм және ферримагнетизм. Әртүрлі ферромагниттік, ферримагниттік және антиферромагниттік заттарда магнетизмді тудыратын әртүрлі алмасу өзара әрекеттесу механизмдері бар – бұл механизмдерге тікелей алмасу, RKKY алмасу, қос алмасу және супер алмасу кіреді.

Магниттік анизотропия

Айырбастау өзара әрекеттесуі спиндерді бір-біріне қатысты ұстаса да, оларды нақты бір бағытта бағыттай алмайды. Магниттік анизотропия болмаса, магниттегі спиндер жылулық құбылуларға жауап ретінде кездейсоқ бағыттарға өтеді, соның салдарынан магнит суперпарамагниттік болады. Магниттік анизотропияның бірнеше түрі бар, олардың ең көп таралғаны – магнитокристалликалық анизотропия. Бұл – энергияның кристалдық торға қатысты магниттелу бағытына тәуелділігі. Анизотропияның тағы бір жиі кездесетін көзі – кері магнитострикция, ол ішкі кернеулердің әсерінен туындайды. Жеке доменді магниттер бөлшектің пішінінің магнитостатикалық әсерінен пішінге байланысты анизотропияға ие болуы мүмкін. Магниттің температурасы жоғарылағанда анизотропия төмендейді, көбінесе суперпарамагнетизмге өтуге алып келетін белгілі бір блокада температурасы болады.

Магниттік домендер

Магниттік дипольдардың ферромагниттік материалдарда спонтанды түрде бағытталуы, ферромагниттік материалдың кез келген бөлігінде күшті магниттік өріс болуы керек екенін көрсетеді, себебі барлық спиндер бір бағытта бағытталған; алайда, темір және басқа ферромагниттер көбінесе "магниттелмеген" күйде табылады. Бұл себебі, ферромагниттік материалдың көлемді бөлігі магниттік домендер деп аталатын (немесе Вайс домендері) кішкентай аймақтарға бөлінеді. Әрбір доменнің ішінде спиндер бағытталған, бірақ егер көлемді материал ең төменгі энергиялық конфигурацияда болса (яғни "магниттелмеген"), жеке домендердің спиндері әртүрлі бағытта көрсетіп, олардың магниттік өрістері бір-бірін жояды, сондықтан көлемді материалда ешқандай жалпы, макроскопикалық магниттік өріс болмайды. Ферромагниттік материалдар магниттік домендерге спонтанды түрде бөлінеді, өйткені алмасу өзара әрекеттесуі – қысқа қашықтықтағы күш, сондықтан көптеген атомдардың арасындағы үлкен қашықтықта магниттік дипольдердің энергиясын азайту үшін қарама-қарсы бағытта бағытталуға бейімділігі басым болады. Егер ферромагниттік материалдың барлық дипольдері параллель бағытталған болса, ол өзінің айналасындағы кеңістікке таралатын үлкен магниттік өріс тудырады. Бұл көптеген магнитостатикалық энергияны қамтиды. Материал осы энергияны әртүрлі бағыттағы көптеген домендерге бөліну арқылы азайта алады, соның салдарынан магниттік өріс материалдағы шағын, локальді өрістермен шектеледі, бұл өрістің көлемін азайтады. Домендер бірнеше молекула қалыңдығындағы жұқа домен қабырғаларымен бөлінеді, онда дипольдердің магниттелу бағыты бір доменнің бағытынан екіншісіне тегіс айналады.

Магниттелген материалдар

Осылайша, ең төменгі энергия күйіндегі ("магнетизделмеген") темірдің бөлшегі әдетте аз немесе мүлдем магнит өрісіне ие болмайды. Дегенмен, материалдағы магниттік домендер бекітілмеген; олар – электрондардың спиндері өз магнит өрістерінің әсерінен спонтанды түрде бағытталған аймақтар ғана, сондықтан сыртқы магнит өрісі оларды өзгерте алады. Егер материалға жеткілікті күшті сыртқы магнит өрісі қолданылса, домен қабырғалары қозғалады. Бұл процесте, бір домендегі қабырғаға жақын атомдардағы электрондардың спиндері сыртқы өрістің әсерінен екінші домендегі электрондармен бір бағытта бұрылып, домендерді қайта бағыттайды, нәтижесінде дипольдердің басым бөлігі сыртқы өріспен сәйкес келеді. Сыртқы өріс алынғанда домендер бағытталып қалады және материалдың айналасындағы кеңістікке таралатын өздерінің магнит өрісін құру үшін бірігеді, осылайша "тұрақты" магнит пайда болады. Домендер өріс алынғанда бастапқы ең төменгі энергиялық конфигурациясына қайта оралмайды, себебі домен қабырғалары кристалл торындағы кемшіліктерге "қарсы келіп" немесе "ілігіп" қалады, осылайша олардың параллель бағытын сақтайды. Бұл Баркхаузен эффектісімен көрсетіледі: магниттеу өрісі өзгерер кезде материалдың магниттелуі мыңдаған кішкентай үзілісті секірулермен өзгереді, себебі домен қабырғалары кенеттен кемшіліктерден "өтеді". Сыртқы өріске тәуелді магниттелу гистерезис қисығымен сипатталады. Магниттелген ферромагниттік материалдың бір бөлігіндегі бағытталған домендердің бұл күйі ең төменгі энергиялық конфигурация болмаса да, ол метатұрақты және ұзақ уақыт бойы сақталуы мүмкін, теңіз түбінен алынған миллиондаған жылдар бойы магниттелуін сақтаған магнетит үлгілері осыны көрсетеді. Магниттелген материалды қыздырып, содан кейін салқындату (қайта кристалдандыру), соққыға ұшырату немесе демагнетизациялау катушкасынан жылдам өзгеретін магнит өрісін қолдану домен қабырғаларын бекітілген күйінен босатуға көмектеседі, ал домен шекаралары сыртқы магнит өрісінің аз болуымен байланысты төменгі энергиялық конфигурацияға оралуға бейім, осылайша материалды демагнетизациялайды. Коммерциялық магниттер "қатты" ферромагниттік немесе ферримагниттік материалдардан жасалады, олардың магниттік анизотропиясы өте жоғары, мысалы, альнико және ферриттер, олар магниттелудің кристаллдың бір осьіне, "жеңіл оське" бағытталуға өте бейім. Дайындау кезінде материалдар күшті магнит өрісінде әртүрлі металлургиялық процестерге ұшырайды, бұл кристалл түйіршіктерін олардың "жеңіл" магниттелу осьтері бір бағытта болуы үшін бағыттайды. Осылайша, магниттелу және одан туындаған магнит өрісі материалдың кристалдық құрылымына "енгізілген", оны демагнетизациялау өте қиын.

Кюри температурасы

Материалдың температурасы көтерілген сайын, термиялық қозғалыс немесе энтропия, ферромагниттік дипольдердің бағытталуға ұмтылысымен бәсекелеседі. Температура белгілі бір шегінен асып кеткенде, Кюри температурасы деп аталатын нүктеде, екінші реттік фазалық өту орын алады және жүйе өздігінен магниттелуді сақтап қала алмайды, сондықтан магниттелуге немесе магнитке тартылу қабілеті жоғалады, бірақ ол сыртқы өріске парамагниттік жауап береді. Осы температурадан төменде спонтанды симметрия бұзылысы орын алып, магниттік моменттер көршілерімен бағытталады. Кюри температурасының өзі – магниттік сезімталдықтың теориялық түрде шексіз болатын және жалпы магниттелу болмаса да, домендерге ұқсас спиндік корреляциялардың барлық масштабта ауытқуына ұшырайтын маңызды нүкте болып табылады. Ферромагниттік фазалық өтулерді зерттеу, әсіресе жеңілдетілген Изинг спин моделі арқылы, статистикалық физиканың дамуына маңызды үлес қосты. Дәл осы жерде алғаш рет орташа өріс теориясының тәсілдері сындық нүктеде дұрыс мінез-құлықты болжауға қабілетсіз екендігі анықталды (ол сұйық-газ өтулері сияқты көптеген басқа жүйелерді қамтитын әмбебаптық кластың құрамына кіретіндігі көрсетілді) және оларды қайта нормализация тобы теориясымен алмастыру қажет болды.