Введение

Механизм, посредством которого материалы формируют и притягиваются к магнитам.

Ферромагнетизм – это свойство определенных материалов (таких как железо), приводящее к значительной, наблюдаемой магнитной проницаемости, а во многих случаях и к значительной магнитной коэрцитивности, позволяющей материалу формировать постоянный магнит. Ферромагнитные материалы заметно притягиваются к магниту, что является следствием их существенной магнитной проницаемости. Магнитная проницаемость описывает индуцированную намагниченность материала под воздействием внешнего магнитного поля. Например, эта временная намагниченность внутри стальной пластины объясняет притяжение пластины к магниту. Приобретет ли эта стальная пластина постоянную намагниченность, зависит как от силы приложенного поля, так и от коэрцитивности конкретного куска стали (которая меняется в зависимости от химического состава стали и любой термической обработки, которой она подверглась). В физике выделяют несколько типов материального магнетизма. Ферромагнетизм (наряду с близким по эффекту ферримагнетизмом) является самым сильным типом и отвечает за обыденное явление магнетизма. Примером постоянного магнита, изготовленного из ферромагнитного материала, служит магнит для холодильника. Вещества слабо реагируют на три других типа магнетизма – парамагнетизм, диамагнетизм и антиферромагнетизм, но силы обычно настолько малы, что их можно обнаружить только с помощью лабораторных приборов. Постоянные магниты (материалы, которые можно намагнитить внешним магнитным полем и которые остаются намагниченными после снятия внешнего поля) являются либо ферромагнитными, либо ферримагнитными, как и материалы, которые к ним притягиваются. Ферромагнитными являются относительно немногочисленные материалы. Обычно это чистые вещества, сплавы или соединения железа, кобальта, никеля и некоторых редкоземельных металлов. Ферромагнетизм играет важную роль в промышленных приложениях и современных технологиях, являясь основой для электрических и электромеханических устройств, таких как электромагниты, электродвигатели, генераторы, трансформаторы, магнитная память (включая магнитные ленты и жесткие диски) и неразрушающий контроль ферромагнитных материалов. Ферромагнитные материалы делятся на магнитно-мягкие материалы (например, отпущенное железо), которые не склонны сохранять намагниченность, и магнитно-твердые материалы, которые сохраняют. Постоянные магниты изготавливаются из твердых ферромагнитных материалов (таких как альнико) и ферримагнитных материалов (таких как феррит), которые в процессе производства подвергаются специальной обработке в сильном магнитном поле для выравнивания их внутренней микрокристаллической структуры, что затрудняет их размагничивание. Для размагничивания насыщенного магнита необходимо приложить магнитное поле. Порог, при котором происходит размагничивание, зависит от коэрцитивности материала. Магнитно-твердые материалы имеют высокую коэрцитивность, а магнитно-мягкие – низкую. Общая сила магнита измеряется его магнитным моментом или, альтернативно, общим магнитным потоком. Локальная сила магнетизма в материале измеряется его намагниченностью.

Условия

Исторически термин "ферромагнетизм" использовался для обозначения любого материала, способного проявлять спонтанную намагниченность: ненулевой магнитный момент в отсутствие внешнего магнитного поля; то есть любого материала, который может стать магнитом. Это определение до сих пор широко распространено. В основополагающей работе 1948 года Луи Нель показал, что данное поведение обусловлено двумя уровнями магнитного упорядочения. Один из них – ферромагнетизм в строгом смысле, при котором все магнитные моменты ориентированы в одном направлении. Другой – ферримагнетизм, при котором некоторые магнитные моменты направлены в противоположную сторону, но их вклад меньше, поэтому спонтанная намагниченность сохраняется. В частном случае, когда противоположные моменты полностью компенсируют друг друга, упорядочение называется антиферромагнетизмом; антиферромагнетики не обладают спонтанной намагниченностью.

Материалы

+ Температура Кюри для некоторых кристаллических ферромагнитных материалов. Материал Температура Кюри (K) Co 1388 Fe 1043 Fe2O3 948 NiOFe2O3 858 CuOFe2O3 728 MgOFe2O3 713 Mn Bi 630 Ni 627 Nd2Fe14 B 593 MnSb 587 MnOFe2O3 573 Y3Fe5O12 560 CrO2 386 MnAs 318 Gd 292 Tb 219 Dy 88 EuO 69

Ферромагнетизм – необычное свойство, которое встречается лишь в нескольких веществах. К наиболее распространенным относятся переходные металлы железо, никель и кобальт, а также их сплавы и сплавы редкоземельных металлов. Это свойство зависит не только от химического состава материала, но и от его кристаллической структуры и микроструктуры. Ферромагнетизм обусловлен наличием большого количества неспаренных электронов в d-блоке (в случае железа и его аналогов) или f-блоке (в случае редкоземельных металлов), что является следствием правила Хунда максимальной мультиплетности. Существуют ферромагнитные металлические сплавы, компоненты которых сами по себе не являются ферромагнитными; они называются сплавами Гейслера, в честь Фрица Гейслера. В то же время, существуют немагнитные сплавы, такие как некоторые марки нержавеющей стали, состоящие почти исключительно из ферромагнитных металлов. Аморфные (некристаллические) ферромагнитные металлические сплавы можно получить путем очень быстрого закаливания (охлаждения) сплава. Они обладают преимуществом в том, что их свойства почти изотропны (не ориентированы вдоль кристаллической оси), что приводит к низкой коэрцитивной силе, низким потерям на гистерезис, высокой проницаемости и высокому электрическому сопротивлению. Типичным материалом такого рода является сплав переходный металл – металлоид, состоящий примерно из 80% переходного металла (обычно Fe, Co или Ni) и металлоидного компонента (B, C, Si, P или Al), который понижает температуру плавления. Относительно новый класс исключительно сильных ферромагнитных материалов – это редкоземельные магниты. Они содержат лантаноиды, известные своей способностью нести большие магнитные моменты в хорошо локализованных f-орбиталях. В таблице приведен перечень некоторых ферромагнитных и ферримагнитных соединений с указанием их температуры Кюри (TC), выше которой они перестают проявлять спонтанную намагниченность.

Необычные материалы

Большинство ферромагнитных материалов – это металлы, поскольку проводящие электроны часто отвечают за опосредование ферромагнитных взаимодействий. Поэтому разработка ферромагнитных изоляторов, особенно мультиферроических материалов, которые являются одновременно ферромагнитными и ферроэлектрическими, является сложной задачей. Ряд актинидных соединений являются ферромагнетиками при комнатной температуре или проявляют ферромагнетизм при охлаждении. PuP – парамагнетик с кубической симметрией при комнатной температуре, но претерпевает структурный переход в тетрагональное состояние с ферромагнитным упорядочением при охлаждении ниже 1/TC = 125 K. В его ферромагнитном состоянии легкая ось PuP направлена в направлении ⟨100⟩. В NpFe2 легкая ось ⟨111⟩. Выше TC ≈ 500 K, NpFe2 также парамагнитен и кубичен. Охлаждение ниже температуры Кюри приводит к ромбоэдрическому искажению, при котором ромбоэдрический угол изменяется с 60° (кубическая фаза) до 60,53°. Альтернативное описание этого искажения – рассматривать длину c вдоль уникальной тригональной оси (после начала искажения) и a как расстояние в плоскости, перпендикулярной c. В кубической фазе это сводится к ниже температуры Кюри, что является наибольшим напряжением в любом актинидном соединении. NpNi2 подвергается аналогичному решетчатому искажению ниже, с напряжением (43 ± 5) × 10−4. Команда охладила фермионный литий-6 до менее 150 нК (150 миллиардных долей кельвина) с помощью инфракрасного лазерного охлаждения. Эта демонстрация – первый случай, когда ферромагнетизм был продемонстрирован в газе. В редких случаях ферромагнетизм может наблюдаться в соединениях, состоящих только из элементов s- и p-блоков, таких как рубидий сесквиоксид. В 2018 году группа физиков из Университета Миннесоты продемонстрировала, что объемно-центрированный тетрагональный рутений проявляет ферромагнетизм при комнатной температуре.

Электрически индуцированный ферромагнетизм

Недавние исследования показали наличие свидетельств того, что в некоторых материалах ферромагнетизм может быть вызван электрическим током или напряжением. Антиферромагнитные LaMnO3 и SrCoO были переведены в ферромагнитное состояние с помощью тока. В июле 2020 года ученые сообщили о возникновении ферромагнетизма в распространенном диамагнитном материале пирите железа ("золоте дураков") под воздействием приложенного напряжения. В этих экспериментах ферромагнетизм ограничивался тонким поверхностным слоем.

Пояснение

Теорема Бора — Ван Лиувена, открытая в 1910-х годах, показала, что классические физические теории не способны объяснить какую-либо форму материального магнетизма, включая ферромагнетизм; объяснение, напротив, основывается на квантово-механическом описании атомов. Каждый электрон атома обладает магнитным моментом, определяемым его спиновым состоянием, согласно квантовой механике. Принцип исключения Паули, также являющийся следствием квантовой механики, ограничивает заполнение спиновых состояний электронов на атомных орбиталях, что обычно приводит к значительному или полному взаимному гашению магнитных моментов электронов атома. Атом будет иметь результирующий магнитный момент, когда это гашение неполное.

Происхождение атомного магнетизма

Одним из основных свойств электрона (помимо его электрического заряда) является наличие у него магнитного дипольного момента, то есть он ведет себя как крошечный магнит, создавая магнитное поле. Этот дипольный момент обусловлен более фундаментальным свойством электрона – его квантово-механическим спином. В силу своей квантовой природы, спин электрона может находиться только в одном из двух состояний, при этом магнитное поле направлено либо "вверх", либо "вниз" (относительно выбранного направления). Спин электронов в атомах является основным источником ферромагнетизма, хотя вклад вносит также орбитальный угловой момент электрона вокруг ядра. Когда эти магнитные диполи в веществе выстраиваются в одном направлении, их индивидуальные, очень слабые магнитные поля складываются, создавая гораздо большее макроскопическое поле. Однако материалы, состоящие из атомов с полностью заполненными электронными оболочками, имеют нулевой суммарный дипольный момент: поскольку электроны существуют в парах с противоположными спинами, магнитный момент каждого электрона компенсируется противоположным моментом второго электрона в паре. Только атомы с частично заполненными оболочками (то есть с неспаренными спинами) могут обладать ненулевым магнитным моментом, поэтому ферромагнетизм наблюдается только в материалах с частично заполненными оболочками. Благодаря правилам Хунда, первые электроны, заполняющие оболочку, как правило, имеют одинаковый спин, что увеличивает суммарный дипольный момент. Эти неспаренные диполи (часто называемые просто "спинами", хотя они обычно включают также орбитальный угловой момент) стремятся выстраиваться параллельно внешнему магнитному полю, что приводит к макроскопическому эффекту, называемому парамагнетизмом. В ферромагнетизме же магнитное взаимодействие между магнитными диполями соседних атомов настолько сильно, что они выстраиваются друг с другом независимо от внешнего поля, что приводит к спонтанной намагниченности так называемых доменов. Это обуславливает высокую наблюдаемую магнитную проницаемость ферромагнетиков и способность магнитно-твёрдых материалов создавать постоянные магниты.

Взаимодействие с биржей

Когда два соседних атома имеют неспаренные электроны, то, параллельны или антипараллельны спины электронов, влияет на то, могут ли электроны занимать одну и ту же орбиталь в результате квантово-механического эффекта, называемого обменным взаимодействием. Это, в свою очередь, влияет на положение электронов и кулоновское (электростатическое) взаимодействие, а следовательно, и на разницу энергий между этими состояниями. Обменное взаимодействие связано с принципом исключения Паули, который гласит, что два электрона с одинаковым спином не могут одновременно находиться в одном и том же пространственном состоянии (орбитали). Это является следствием теоремы спин-статистики и того факта, что электроны являются фермионами. Поэтому, при определенных условиях, когда орбитали неспаренных внешних валентных электронов соседних атомов перекрываются, распределения их электрического заряда в пространстве оказываются более удаленными друг от друга, когда спины электронов параллельны, чем когда они антипараллельны. Это снижает электростатическую энергию электронов при параллельных спинах по сравнению с их энергией при антипараллельных спинах, что делает параллельное спиновое состояние более стабильным. Эта разница в энергии называется энергией обмена. Проще говоря, внешние электроны соседних атомов, испытывающие взаимное отталкивание, могут располагаться дальше друг от друга, выстраивая свои спины параллельно, поэтому спины этих электронов стремятся выровняться. Эта разница в энергии может быть на порядки величины больше, чем разница в энергии, связанная с диполь-дипольным магнитным взаимодействием, обусловленным ориентацией диполей, которое стремится выровнять диполи антипараллельно. В некоторых легированных полупроводниковых оксидах взаимодействия RKKY приводят к периодическим магнитным взаимодействиям на больших расстояниях, что является важным явлением при изучении спинтронных материалов. Материалы, в которых обменное взаимодействие значительно сильнее конкурирующего диполь-дипольного взаимодействия, часто называют магнитными материалами. Например, в железе (Fe) сила обмена примерно в 1000 раз превышает силу дипольного взаимодействия. Следовательно, ниже температуры Кюри практически все диполи в ферромагнитном материале будут выровнены. Помимо ферромагнетизма, обменное взаимодействие также отвечает за другие типы спонтанного упорядочения атомных магнитных моментов, возникающие в магнитных твердых телах: антиферромагнетизм и ферримагнетизм. Существуют различные механизмы обменного взаимодействия, которые обуславливают магнетизм в различных ферромагнитных, ферримагнитных и антиферромагнитных веществах — к ним относятся прямой обмен, обмен RKKY, двойной обмен и суперобмен.

Магнитная анизотропия

Хотя обменное взаимодействие удерживает спины выровненными, оно не выравнивает их в конкретном направлении. Без магнитной анизотропии спины в магните случайным образом меняют направление под воздействием тепловых флуктуаций, и магнит становится суперпарамагнитным. Существует несколько видов магнитной анизотропии, наиболее распространенным из которых является магнитокристаллическая анизотропия. Это зависимость энергии от направления намагниченности относительно кристаллической решетки. Другим распространенным источником анизотропии является обратный магнитострикционный эффект, возникающий из-за внутренних напряжений. Однодоменные магниты также могут обладать анизотропией формы, обусловленной магнитостатическими эффектами, связанными с формой частицы. С повышением температуры магнита анизотропия обычно уменьшается, и часто существует температура блокировки, при которой происходит переход в суперпарамагнитное состояние.

Магнитные области

Спонтанное выравнивание магнитных диполей в ферромагнитных материалах может показаться причиной того, что каждый кусок ферромагнитного материала должен обладать сильным магнитным полем, поскольку все спины ориентированы в одном направлении; однако железо и другие ферромагнетики часто встречаются в "не намагниченном" состоянии. Это происходит потому, что объемный кусок ферромагнитного материала разделен на крошечные области, называемые магнитными доменами (также известные как домены Вайсса). Внутри каждого домена спины выровнены, но если объемный материал находится в состоянии с минимальной энергией (то есть "не намагничен"), спины отдельных доменов указывают в разных направлениях, и их магнитные поля взаимно компенсируются, в результате чего материал не имеет результирующего магнитного поля в масштабе всего объема. Ферромагнитные материалы спонтанно разделяются на магнитные домены, поскольку обменное взаимодействие является силой короткого радиуса действия, поэтому на больших расстояниях, охватывающих множество атомов, тенденция магнитных диполей уменьшать свою энергию путем ориентации в противоположных направлениях преобладает. Если все диполи в куске ферромагнитного материала выровнены параллельно, это создает сильное магнитное поле, простирающееся в окружающее пространство. Это поле содержит значительное количество магнитостатической энергии. Материал может уменьшить эту энергию, разделившись на множество доменов, ориентированных в разных направлениях, таким образом магнитное поле локализуется в небольших полях внутри материала, уменьшая объем этого поля. Домены разделены тонкими доменными стенками толщиной в несколько молекул, в которых направление намагниченности диполей плавно изменяется от направления в одном домене к направлению в другом.

Магнитные материалы

Таким образом, кусок железа в состоянии с наименьшей энергией ("не намагниченный") обычно обладает незначительным или отсутствующим результирующим магнитным полем. Однако магнитные домены в материале не зафиксированы; это лишь области, где спины электронов спонтанно выстраиваются из-за своих магнитных полей и, следовательно, могут изменяться под воздействием внешнего магнитного поля. При приложении к материалу достаточно сильного внешнего магнитного поля, границы доменов будут перемещаться в процессе, при котором спины электронов в атомах, расположенных вблизи границы в одном домене, поворачиваются под влиянием внешнего поля, ориентируясь в том же направлении, что и спины электронов в другом домене, тем самым переориентируя домены так, чтобы больше диполей были выровнены с внешним полем. Домены останутся выровненными после снятия внешнего поля и суммируются, создавая собственное магнитное поле, простирающееся в пространство вокруг материала, создавая таким образом "постоянный" магнит. Домены не возвращаются к своей первоначальной конфигурации с минимальной энергией после снятия поля, поскольку границы доменов склонны "закрепляться" или "застревать" на дефектах кристаллической решетки, сохраняя свою параллельную ориентацию. Это демонстрируется эффектом Баркхаузена: при изменении магнитного поля намагниченность материала изменяется тысячами крошечных, скачкообразных изменений, поскольку границы доменов внезапно "преодолевают" дефекты. Зависимость этой намагниченности от внешнего поля описывается кривой гистерезиса. Хотя данное состояние выровненных доменов в намагниченном ферромагнитном материале не является конфигурацией с минимальной энергией, оно является метастабильным и может сохраняться в течение длительных периодов времени, что подтверждается образцами магнетита со дна океана, сохранившими свою намагниченность на протяжении миллионов лет. Нагрев с последующим охлаждением (отжиг) намагниченного материала, его подвержение вибрации путем удара или воздействие быстро осциллирующего магнитного поля от размагничивающей катушки, как правило, освобождает границы доменов из зафиксированного состояния, и границы доменов стремятся вернуться к конфигурации с более низкой энергией при меньшем внешнем магнитном поле, тем самым размагничивая материал. Коммерческие магниты изготавливаются из "твердых" ферромагнитных или ферримагнитных материалов с очень высокой магнитной анизотропией, таких как альнико и ферриты, которые имеют сильную тенденцию к тому, чтобы намагниченность была направлена вдоль одной оси кристалла – "оси легкого намагничивания". В процессе производства материалы подвергаются различным металлургическим процессам в сильном магнитном поле, которое выравнивает кристаллические зерна таким образом, чтобы их "оси легкого намагничивания" были направлены в одном направлении. Таким образом, намагниченность и результирующее магнитное поле "встроены" в кристаллическую структуру материала, что делает его очень трудным для размагничивания.

Температура Кюри

По мере повышения температуры материала тепловое движение, или энтропия, конкурирует с ферромагнитной тенденцией к выравниванию диполей. Когда температура превышает определенную точку, называемую температурой Кюри, происходит фазовый переход второго рода, и система больше не может поддерживать спонтанную намагниченность, поэтому её способность намагничиваться или притягиваться к магниту исчезает, хотя она по-прежнему парамагнитно реагирует на внешнее поле. Ниже этой температуры происходит спонтанное нарушение симметрии, и магнитные моменты выстраиваются в соответствии с соседними. Сама температура Кюри является критической точкой, где магнитная восприимчивость теоретически бесконечна, и, несмотря на отсутствие результирующей намагниченности, спиновые корреляции, подобные доменным, флуктуируют во всех масштабах длин. Изучение ферромагнитных фазовых переходов, особенно с использованием упрощенной модели спина Изинга, оказало значительное влияние на развитие статистической физики. Именно там впервые было чётко показано, что подходы теории среднего поля не позволяют предсказать корректное поведение в критической точке (которая, как было установлено, относится к классу универсальности, включающему многие другие системы, такие как переходы газ-жидкость), и должны быть заменены теорией ренормализационной группы.