Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Гетероаннуляциялық реакция
Heteroannulation reaction
Ларок индол синтезі – орто-йодоанилин мен диссубституцияланған алкиннен индолдарды синтездеу үшін катализатор ретінде палладийді қолданатын гетероаннуляциялық реакция. Ол сондай-ақ Ларок гетероаннуляциясы деп те аталады. Бұл реакция өте әмбебап және түрлі индол түрлерін алуға мүмкіндік береді. Ларок индол синтезін алғаш рет 1991 жылы Айова штаты университетінде Ричард С. Ларок ұсынған.
The Larock indole synthesis is a heteroannulation reaction that uses palladium as a catalyst to synthesize indoles from an ortho iodoaniline and a disubstituted alkyne. It is also known as Larock heteroannulation. The reaction is extremely versatile and can be used to produce varying types of indoles. Larock indole synthesis was first proposed by Richard C. Larock in 1991 at Iowa State University.
Жалпы реакция
Реакция әдетте о-йодианилин немесе оның туындыларымен, 2–5 эквивалент алкин, палладий(II) (PdII), натрий немесе калий карбонатының артық мөлшері, PPh3 және LiCl немесе n Bu4NCl 1 эквивалентімен жүзеге асырылады. Орто-йодианилиндердің N-метил, N-ацетил және N-тозил туындылары жақсы немесе өте жақсы өнімдер алуға мүмкіндік беретін ең табысты анилиндер екені көрсетілген.
The reaction usually occurs with an o iodianiline or its derivatives, 2–5 equivalents of an alkyne, palladium(II) (PdII), an excess of sodium or potassium carbonate base, PPh3, and 1 equivalent of LiCl or n Bu4NCl. N methyl, N acetyl, and N tosyl derivatives of ortho iodoanilines have been shown to be the most successful anilines that can be used to produce good to excellent yields.
Хлорлар
Реакция жағдайларына байланысты LiCl немесе n Bu4N қолданылады, бірақ Larock индолын жақтау реакциясында LiCl тиімдірек негіз болып көрінеді. o-бромоанилиндер мен o-хлороанилиндер, Larock индолын синтездеуде o-йоданилинді пайдалануға қарағанда, қол жетімдірек және экономикалық жағынан тиімді. Оңтайландырылған индол реакциясы 10% Pd/C (3,0 моль%) және 1,1 эквивалент NaOAc, сондай-ақ 110–130 °C температурада NMP қолданады. Монгучи және авторлар Larock индолын синтездеудің LiCl қолданбастан оңтайландырылған жағдайы, индольдерді өндірудің жұмсақ, экологиялық таза және тиімді стратегиясы екенін мәлімдейді.
Either LiCl or n Bu4N are used depending on the reaction conditions, but LiCl appears to be the more effective base in Larock indole annulation. O bromoanilines and o chloroanilines are more readily available and cost effective over using o iodianiline in Larock indole synthesis. The optimized Indole reaction uses 10% Pd/C (3.0 mol%) with 1.1 equivalent of NaOAc, and NMP at 110–130 °C. Monguchi et al. state that their optimized condition of the Larock indole synthesis without LiCl is a more mild, environmentally benign, and efficient strategy for producing indoles.
Қолданбалар
Индолдар биологиялық процестерде кездесетін ең көп таралған гетероциклді құрылымдардың бірі болғандықтан, индол туындыларын өндіру әртүрлі салаларда маңызды. Нишикава және авторлар Larock индол синтезін пайдаланып, алдын ала синтезделген α-C глюкозилпропаргил глицин және о-йодтозиланилид қолданып изотриптофанды алған. Бұл реакция нәтижесінде қалыпты Larock индол синтезінен кері региоселективтілікке ие өнім пайда болды. Үлкен субституент көміртек-палладий байланысының орнына, жаңадан түзілген көміртек-көміртек байланысының жанына орналасты. Изотриптофанды құратын кері аймақтық таңдаудың себебі әлі белгісіз. [[Файл:Ларок Индол синтезі альфа С гликозиламино қышқылынан изотриптофанға дейін.jpg|center|500px|thumb|Альфа С гликозиламино қышқылынан изотриптофанға дейін Ларок индол синтезі]]
Indoles are one of the most prevalent heterocyclic structures found in biological processes, so the production of indole derivatives are important in a diversity of fields. Nishikawa et al. derived iso tryptophan by using Larock indole synthesis with pre synthesized α C glucosylpropargyl glycine and o iodo tosylanilide. This reaction produced the product which had the reverse regioselectivity of normal Larock indole synthesis. The larger substituent was placed adjacent to the forming carbon carbon bond, rather than the carbon palladium bond. The explanation for the reverse regioselectivity which produced the iso tryptophan is unknown. [[File:Larock Indole Synthesis of alpha C Glycosylamino Acid to Iso Tryptophan. jpg|center|500px|thumb|Larock indole synthesis of iso tryptophan using α C glycosylamino acid
[[Файл:Ларок Индол синтезі арқылы хиральды белсенді триптофанды өндіру.jpg|center|450px|thumb|Ларок индол синтезі арқылы хиральды белсенді триптофан]]
[[File:A reaction using Larock Indole Synthesis to produce chirally active tryptophan. jpg|center|450px|thumb|Chirally active tryptophan by Larock indole synthesis