Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Калий трет-бутоксиді (немесе калий t-бутоксиді) – формуласы [(CH3)3COK]n (қысқ. КОtBu) болатын химиялық қосылыс. Бұл түссіз қатты зат – органикалық синтезде пайдалы күшті негіз (конъюгатты қышқылдың pKa шамамен 17). Қосылыс көбінесе тұз ретінде бейнеленеді және осылай әрекет етеді, бірақ оның иондануы еріткіштен тәуелді. Қатты затты алу үшін осы ерітінділерді буландырып, содан кейін қатты затты қыздырады. Қатты затты сублимация арқылы тазартуға болады.
Potassium tert butoxide (or potassium t butoxide) is a chemical compound with the formula [(CH3)3COK]n (abbr. KOtBu). This colourless solid is a strong base (pKa of conjugate acid around 17), which is useful in organic synthesis. The compound is often depicted as a salt, and it often behaves as such, but its ionization depends on the solvent. The solid is obtained by evaporating these solutions followed by heating the solid. The solid can be purified by sublimation.
Құрылымы
Ол тетрамерлі кубалық кластер түрінде кристалданады. Тетрагидрофуран/пентаннан -20°C температурада [tBuOK·tBuOH]∞ түрінде кристалданады, ол сутекті байланыс арқылы біріккен тік тізбектерден тұрады. [tBuOK·tBuOH]∞ сублимациясы [tBuOK]4 тетрамерін береді, ол кубаға ұқсас құрылымды қабылдайды. ТФФ және диэтил эфир сияқты әлсіз негіздік еріткіштер тетрамерлік құрылымды бұзбайды, ол қатты күйде, ерітіндіде және тіпті газ фазасында да сақталады.
It crystallizes as a tetrameric cubane type cluster. It crystallises from tetrahydrofuran/pentane at −20°C as [tBuOK·tBuOH]∞, which consists of straight chains linked by hydrogen bonding. Sublimation of [tBuOK·tBuOH]∞ affords the tetramer [tBuOK]4, which adopts a cubane like structure. Mild Lewis basic solvents such as THF and diethyl ether do not break up the tetrameric structure, which persists in the solid, in solution and even in the gas phase.
Негізгі ретінде
Бұл реагенттің реактивтілігіне әсер ететін көптеген өзгерістер хабарланды. Құрамында күрделі кластерлік құрылым бар (іргелес сурет – қарапайым схема), ал кластерді өзгертетін қосымшалар реагенттің реактивтілігіне әсер етеді. Мысалы, ДМФ, ДМСО, гексаметилфосфорамид (ГМФА) және 18-крона-6 калий орталығымен өзара әрекеттесіп, K(ДМСО)x+ және tert-BuO− сияқты еріткішпен бөлінген иондық жұптарды құрайды. Ал бензолда бұл қосылыс кластерлік құрылымда қалады, ол аз негізді болып табылады. Калий терт-бутоксиді алькиламмоний катиондарынан бета-протонды жойып, жою реакциясы арқылы Хофман өнімін береді.
Many modifications have been reported that influence the reactivity of this reagent. The compound adopts a complex cluster structure (the adjacent picture is a simplified cartoon), and additives that modify the cluster affect the reactivity of the reagent. For example, DMF, DMSO, hexamethylphosphoramide (HMPA), and 18 crown 6 interact with the potassium center, yielding solvent separated ion pairs such as K(DMSO)x+ and tert BuO−. Whereas in benzene, on the other hand, the compound remains as a cluster structure, which is less basic. Potassium tert butoxide can abstract a beta proton from alkylammonium cations, leading to the Hofmann product via an elimination reaction.
Басқа реакциялар
Калий трет-бутоксиді гидрилсиландар мен гетероциклді қосылыстардың реакциясын катализдейді, нәтижесінде кремнийленген туындылар және H2 бөлінеді.
Potassium tert butoxide catalyzes the reaction of hydrosilanes and heterocyclic compounds to give the silyl derivatives, with release of H2.
Қауіпсіздік
Калий трет-бутоксиді тірі тіндерге жылдам шабуыл жасайтын өте күшті сілтелі негіз болып табылады. Калий трет-бутоксиді дихлорметанмен әрекеттескенде жарылғыш қоспаларды құрайды.
Potassium tert butoxide is a very strong base that rapidly attacks living tissue. Potassium tert butoxide forms explosive mixtures when treated with dichloromethane.